Question

5．席夫碱类化合物在催化、药物等方面用途广泛．某种席夫碱C的合成路线如图：

已知
①
②A属于芳香烃，其相对分子质量为106．　　
③RNH₂+ $\stackrel{一定条件}{→}$R-N=C+H₂O
④1molE可生成2molF
（1）A的名称为乙苯（乙基苯），B→C的反应类型为还原反应．
（2）D→E的化学反应方程式为CH₃CH（CH₃）CCl（CH₃）₂+NaOH$→_{△}^{醇}$（CH₃）₂C=C（CH₃）₂+NaCl+H₂O．
（3）E自身发生聚合反应生成的高分子化合物的结构简式为．
（4）根据以上信息，分析以下合成路线：

已知：1molⅢ能生成2mol IV，IV能发生银镜反应．
①Ⅱ的结构简式为C₆H₅NH₂，V的结构简式为C₆H₅N=CHCH₂CH₃．
②Ⅲ的反式结构简式为．
③Ⅴ的同分异构体中符合下列条件的共有8种（不考虑顺反异构）．
i．含苯环和碳碳双键； ii．苯环上有两种氢．

Answer 1

分析 在席夫碱G的合成中，A属于单取代芳烃，其相对分子质量为106，B含有一个苯环，侧链式量=106-77=29，故侧链为-CH₂CH₃，A为；D的分子式为C₆H₁₃Cl，为己烷的一氯代物，在一定条件下反应得到E，1mol E发生信息④中氧化反应生成2mol F，所以 E为对称结构烯烃，且F与发生信息③中的反应生成，故E为（CH₃）₂C=C（CH₃）₂，F为（CH₃）₂C=O，逆推可知D为（CH₃）₂CH-CCl（CH₃）₂，
（4）在物质V的合成中，苯与混酸在50-60℃时反应产物Ⅰ为硝基苯，硝基苯在Fe/稀HCl的条件下被还原为Ⅱ为C₆H₅NH₂，1molⅢ能生成2mol IV，IV能发生银镜反应，根据C₆H₁₃Cl及信息①可知，C₆H₁₃Cl的结构简式为CH₃CH₂CHClCH₂CH₂CH₃，C₆H₁₃Cl发生消去反应生成Ⅲ为CH₃CH₂CH=CHCH₂CH₃，Ⅲ发生氧化反应生成Ⅳ为CH₃CH₂CHO，Ⅱ和Ⅳ发生信息③中的反应生成Ⅴ为C₆H₅N=CHCH₂CH₃，据此答题．

解答 解：在席夫碱G的合成中，A属于单取代芳烃，其相对分子质量为106，B含有一个苯环，侧链式量=106-77=29，故侧链为-CH₂CH₃，A为；D的分子式为C₆H₁₃Cl，为己烷的一氯代物，在一定条件下反应得到E，1mol E发生信息④中氧化反应生成2mol F，所以 E为对称结构烯烃，且F与发生信息③中的反应生成，故E为（CH₃）₂C=C（CH₃）₂，F为（CH₃）₂C=O，逆推可知D为（CH₃）₂CH-CCl（CH₃）₂，
（1）A为，A的名称为 乙苯（乙基苯），比较B和C的结构简式可知，B中的硝基发生还原反应生成C中的氨基，
故答案为：乙苯（乙基苯）；还原反应；
（2）D→E的化学反应方程式为CH₃CH（CH₃）CCl（CH₃）₂+NaOH$→_{△}^{醇}$（CH₃）₂C=C （CH₃）₂+NaCl+H₂O，
故答案为：CH₃CH（CH₃）CCl（CH₃）₂+NaOH$→_{△}^{醇}$（CH₃）₂C=C （CH₃）₂+NaCl+H₂O；  
（3）E为（CH₃）₂C=C（CH₃）₂，E自身发生加聚反应生成的高分子化合物的结构简式为，
故答案为：； 
（4）在物质V的合成中，苯与混酸在50-60℃时反应产物Ⅰ为硝基苯，硝基苯在Fe/稀HCl的条件下被还原为Ⅱ为C₆H₅NH₂，1molⅢ能生成2mol IV，IV能发生银镜反应，根据C₆H₁₃Cl及信息①可知，C₆H₁₃Cl的结构简式为CH₃CH₂CHClCH₂CH₂CH₃，C₆H₁₃Cl发生消去反应生成Ⅲ为CH₃CH₂CH=CHCH₂CH₃，Ⅲ发生氧化反应生成Ⅳ为CH₃CH₂CHO，Ⅱ和Ⅳ发生信息③中的反应生成Ⅴ为C₆H₅N=CHCH₂CH₃，
①根据上面的分析可知，Ⅱ的结构简式为 C₆H₅NH₂，V的结构简式为C₆H₅N=CHCH₂CH₃，
故答案为：C₆H₅NH₂；C₆H₅N=CHCH₂CH₃； 
②Ⅲ为CH₃CH₂CH=CHCH₂CH₃，Ⅲ的反式结构简式为 ，
故答案为：； 
③Ⅴ为C₆H₅N=CHCH₂CH₃，根据条件i．含苯环和碳碳双键； ii．苯环上有两种氢，即苯环上有两个处于对位的基团，则符合条件的Ⅴ的同分异构体为，共有8种，
故答案为：8．

点评 本题考查有机物的推断与合成，注意利用各物质的结构与反应条件进行推断，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，既注重基础知识巩固训练，又较好的考查学生分析推理能力与知识迁移应用，答题时注意正确运用题中信息，难度中等．