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【题目】硼的无机化学问题比周期表里任何一种元素都更复杂和变化多端。

(1)基态B原子的价电子轨道表达式为___________________,第二周期第一电离能比B高的元素有_______种。

(2) B易形成配离子,如[B(OH)4]、[BH4]等。[B(OH)4]的结构式为__________ (标出配位键),其中心原子的 VSEPR模型名称为________,写出[BH4]的两种等电子体_____________________

(3)图1表示偏硼酸根的一种无限长的链式结构,其化学式可表示为____________(以n表示硼原子的个数),图2表示的是一种五硼酸根离子,其中B原子的杂化方式为__________

图1

图2

图3

(4)硼酸晶体是片层结构,图3表示的是其中一层的结构。同一层微粒间存在的作用力有______________;同一片层划分出的一个二维晶胞(平行四边形)含有_______个H3BO3分子。

(5)1892年,化学家已用Mg还原B2O3制得硼单质。Mg属六方最密堆积,其晶胞结构如图4所示,若在晶胞中建立如图5所示的坐标系,以A为坐标原点,把晶胞的底边边长和高都视作单位1,则B、E 、C的坐标分别为B(1,0,0)、E(0,1,0)C(0,0,1),请写出D点的坐标:D:__________________

【答案】 正四面体形 6 CH4 、NH4 (BO2)nn- sp3 、 sp2 氢键、共价键、范德华力 2 (2/3,1/3,1/2)

【解析】(1)B5号元素,基态B原子的价电子为2s22p1,价电子的轨道表达式为,第二周期第一电离能比B高的元素有Be、C、N、O、F、Ne6种。

(2)B易形成配离子,如[B(OH)4]-、[BH4]-等。[B(OH)4]-的中心原子形成4σ键,其中有一个是配位键,由O原子提供了孤对电子,其结构式为,其中心原子B原子的价层电子对数为4,故其VSEPR模型为正四面体形, [BH4]-的等电子体有CH4、NH4+

(3)由图1可知,偏硼酸根中每个B形成3个共价键、每个O形成2个共价键所以平均每个B原子结合2O原子,由BO的化合价分别为+3-2可知,其化学式可表示为;由图2可知,五硼酸根离子中有2B原子,一种形成4个共价键,另一种形成3个共价键故其中B原子的杂化方式为sp3、sp2

(4)硼酸晶体是片层结构的分子晶体由图3可知,同一层微粒间存在的作用力有氢键、共价键,范德华力等3由均摊法可知,每个晶胞周围可形成4个晶胞、每个晶胞中包含8个硼酸分子,故平均同一片层划分出的一个二维晶胞含有2H3BO3分子。

(5)若建立如图5所示的坐标系,xy两轴的夹角为120A为坐标原点,把晶胞的底边边长和高都视作单位1,则B、C的坐标分别为B(1,0,0)、c(0,0,1),由图可知,D点与A、B以及底面右下角等3个点构成一个正四面体,D点位于其顶点,其高度为晶胞高度的一半D点向底面作垂线,垂足为中线的三等分点,则垂足的坐标为(,0),所以D点的坐标为D()。

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(1)平衡吋,Y的物貭的量浓度为_______

(2)10min内,Z的平均反应速率为_______

(3)达到平衡时,容器内起始吋与平衡吋的圧強之比是_______

(4)不能証明该反应达到化学平衡状态的标志是_______ (填字母)

A.圧強不再发生変化 B.混合气体的相对分子貭量不再发生変化

C.X、Y、Z的分子数之比内1:3:2 D.混合气体的密度不変

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实验1:制备NaClO溶液(己知:3NaClO2NaCl+NaClO3)。

(1)图甲装置中烧瓶内发生反应的离子方程式为________________________

(2)NaOH固体配制溶质质量分数为30%NaOH溶液时,所需玻璃仪器有_______________

(3)图甲装置中用冰水浴控制温度的目的是________________________

实验2:制取水合肼

(4)图乙中若分液漏斗滴液速度过快,部分N2H4·H2O会参与A 中反应并产生大量氮气,降低产品产率,该过程中反应生成氮气的化学方程式为__________________充分反应后,蒸馏A中溶液即可得到水合肼的粗产品。

实验3:测定馏分中水合肼的含量

(5)称取馏分3.0g,加入适量NaHCO3固体(滴定过程中,调节溶液的pH 保持在6.5 左右),加水配成250mL溶液,移出25.00mL置于锥形瓶中,并滴加2~3 滴淀粉溶液。用0.15mol·L-1的碘的标准溶液滴定。(已知:N2H4·H2O+2I2=N2↑+4HI+H2O)

滴定操作中若不加入适量NaHCO3固体,则测量结果会___________偏大”“ 偏小”“ 无影响”)。

下列能导致馏分中水合肼的含量测定结果偏高的是___________(填字母)。

a.锥形瓶清洗干净后未干燥

b.滴定前,滴定管内无气泡,滴定后有气泡

c.读数时,滴定前平视,滴定后俯视

d.盛标准液的滴定管水洗后,直接装标准液

实验测得消耗I2溶液的平均值为20.00mL,馏分中水合肼(N2H4·H2O)的质量分数为___________________

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