Question

【题目】[化学——选修3：物质结构与性质]（15分） 研究发现，在CO2低压合成甲醇反应（CO2+3H2=CH3OH+H2O）中，Co氧化物负载的Mn氧化物纳米粒子催化剂具有高活性，显示出良好的应用前景。回答下列问题：
（1）Co基态原子核外电子排布式为。元素Mn与O中，第一电离能较大的是 ， 基态原子核外未成对电子数较多的是。
（2）CO2和CH3OH分子中C原子的杂化形式分别为和。
（3）在CO2低压合成甲醇反应所涉及的4种物质中，沸点从高到低的顺序为 ， 原因是。
（4）硝酸锰是制备上述反应催化剂的原料，Mn(NO3)2中的化学键除了σ键外，还存在。
（5）MgO具有NaCl型结构（如图），其中阴离子采用面心立方最密堆积方式，学*科*网X射线衍射实验测得MgO的晶胞参数为a=0.420nm，则r(O2-)为nm。MnO也属于NaCl型结构，晶胞参数为a' =0.448 nm，则r(Mn2+)为nm。

Answer 1

【答案】
（1）1s22s22p63s23p63d74s2或[Ar]3d74s2；O；Mn
（2）sp；sp3
（3）H2O>CH3OH>CO2>H2；常温下水和甲醇是液体而二氧化碳和氢气是气体，液体的沸点高于气体；水分子中有两个氢原子都可以参与形成分子间氢键，而甲醇分子中只有一个羟基上的氢原子可用于形成分子间氢键，所以水的沸点高于甲醇；二氧化碳的相对分子质量比氢气大，所以二氧化碳分子间作用力较大、沸点较高。
（4）π键、离子键
（5）； ?
【解析】（1）Co是27号元素，位于元素周期表第4周期第VIII族，其基态原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d74s2或[Ar]3d74s2。元素Mn与O中，由于O元素是非金属性而Mn是过渡元素，所以第一电离能较大的是O。O基态原子价电子为2s22p4 ， 所以其核外未成对电子数是2，而Mn基态原子价电子排布为3d54s2 ， 所以其核外未成对电子数是5，因此核外未成对电子数较多的是Mn。（2）CO2和CH3OH的中心原子C原子的价层电子对数分别为2和4，所以CO2和CH3OH分子中C原子的杂化形式分别为sp和sp3。（3）在CO2低压合成甲醇反应所涉及的4种物质中，沸点从高到低的顺序为H2O>CH3OH>CO2>H2 ， 原因是常温下水和甲醇是液体而二氧化碳和氢气是气体，液体的沸点高于气体；水分子中有两个氢原子都可以参与形成分子间氢键，而甲醇分子中只有一个羟基上的氢原子可用于形成分子间氢键，所以水的沸点高于甲醇；二氧化碳的相对分子质量比氢气大，所以二氧化碳分子间作用力较大、沸点较高。（4）硝酸锰是离子化合物，硝酸根和锰离子之间形成离子键，硝酸根中N原子与3个氧原子形成 3个σ键，硝酸根中有一个氮氧双键，所以还存在π键。（5）因为O2－是面心立方最密堆积方式，面对角线是O2－半径的4倍，即4r= a，解得r= nm；MnO也属于NaCl型结构，根据晶胞的结构，Mn2＋构成的是体心立方堆积，体对角线是Mn2＋半径的4倍，面上相邻的两个Mn2＋距离是此晶胞的一半，因此有 。