【题目】氮族元素在化学领域具有重要的地位。请回答下列问题:
(1)基态氮原子的价电子轨道表示式为__;第二周期的元素中,第一电离能介于B和N之间的元素有__种。
(2)雌黃的分子式为As2S3,其分子结构为,As原子的杂化类型为__。
(3)1mol中所含σ键的物质的量为____mol。已知NF3与NH3分子的空间构型都是三角锥形,但NF3不易与Cu2+形成配离子,原因是__。
(4)红镍矿是一种重要的含镍矿物,其主要成分的晶胞如图所示,则每个Ni原子周围与之紧邻的As原子数为_____。以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置,称作原子分数坐标。磷化硼(BP)是一种超硬耐磨涂层材料,晶胞为正方体形,晶胞参数为apm。如图为沿y轴投影的晶胞中所有硼原子的分布图和原子分数坐标。设NA为阿伏伽德罗常数的值,1,2,3,4四点原子分数坐标分别为(0.25,0.25,0.75),(0.75,0.25,0.25),(0.25,0.75,0.25),(0.75,0.75,0.75)。据此推断BP晶体的密度为__gcm-3。(用代数式表示)
【答案】 3 sp3 16 F的电负性比N大,N-F成键电子对向F偏移,导致NF3中N原子核对其孤对电子的吸引能力增强,难以形成配位键,故NF3不易与Cu2+形成配离子 6 g/cm3或g/cm3
【解析】
(1)N为主族元素,价电子数等于最外层电子数,即为5,按照洪特规则和泡利原理,得出N价电子轨道式;利用同周期从左向右第一电离能逐渐增大,但ⅡA>ⅢA,ⅤA>ⅥA,据此分析;
(2)利用杂化轨道数等于价层电子对数进行分析;
(3)成键原子之间只能形成1个σ键,据此分析;利用形成配位键以及电负性上分析原因;
(4)根据晶胞以及密度的定义进行计算和判断;
(1)N的价电子排布式为2s22p3,即价电子轨道式为;同周期从左向右第一电离能逐渐增大,但ⅡA>ⅢA,ⅤA>ⅥA,因此第一电离能在B和N之间的元素是Be、C、O,共有3种;
答案:;3;
(2)As最外层有5个电子,根据As2S3的分子结构,可以得出As有3个σ键和1个孤电子对,因此As的杂化类型为sp3;
答案:sp3;
(3)成键原子之间只能形成1个σ键,1mol该有机物中含有σ键物质的量为16mol;F的电负性比N大,N-F成键电子对向F偏移,导致NF3中N原子核对其孤对电子的吸引能力增强,难以形成配位键,故NF3不易与Cu2+形成配离子;
答案:16;F的电负性比N大,N-F成键电子对向F偏移,导致NF3中N原子核对其孤对电子的吸引能力增强,难以形成配位键,故NF3不易与Cu2+形成配离子;
(4)以顶点为中心,结合晶体图像分析可知,晶体中每个Ni原子周围与之紧邻的As原子个数为6;BP是一种超硬耐磨涂层,以及四点的坐标,推出BP应是原子晶体,则晶胞的质量为,晶体体积为(a×10-10)3cm3,则晶胞的密度是g/cm3或g/cm3;
答案:6;g/cm3或g/cm3。
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【题目】NO是重要化学物质。回答下列问题:
(1)工业生产硝酸时,首先氨氧化反应制备NO,写出该反应的化学方程式:_____________。
(2)工厂排放尾气中NO可用催化剂[La0.8A0.2BCoO3+x(A.B均为过渡元素)]脱除。研究表明,一定温度下,NO的脱除率与还原剂(如H2)、催化剂以及催化剂表面氧缺位(※)的密集程度有关。催化机理如下:
第一阶段:B4+(不稳定)+H2→低价态的金属离子(还原前后催化剂中金属原子的个数不变)
第二阶段:NO(g)+※→NO(吸附态) H1、K1
2NO(吸附态)→2N(吸附态)+O2(g) △H2、K2
2N(吸附态)→N2(g)+2※ △H3、K3
2NO(吸附态)→N2(g) +2O(吸附态) H4、K4
2O(吸附态)→O2(g)+2※ △H5、K5
①第一阶段用H2还原B4+得到低价态的金属离子越多,第二阶段反应的速率越快,其原因是__________________________________。
②根据第二阶段可知,能量大小:NO(g)__________(填“>”“=”或“<”)NO(吸附态)。
③该温度下,NO脱除反应2NO(g) N2(g)+ O2(g)的平衡常数K=_____(用K1、K4、K5的表达式表示)。
(3)物质的生成热是指最稳定的单质合成1mol该物质所放出的热量(H);单质的生成热均为0。已知NO(g)、CO(g)、CO2(g)的生成热分别为90.4kJ·mol-1、l10kJ·mol-1、393 kJ·mol-1。则一定条件下,NO(g)与CO(g)反应2NO(g) + 2CO(g)N2(g)+2CO2(g)的△H=_____。
(4)在2 L恒容密闭容器中充入4 mol CO和4 mol NO,发生反应2NO(g) +2CO(g)N2(g)+ 2CO2(g),平衡时,NO的体积分数与温度(℃)、压强(Pa)的关系如图所示。
①C点NO的平衡转化率为______;若C点在10 min达到平衡,则10 min内CO的平均反应速率为________。
②若起始容器内压强为力P,则C点时该反应的平衡常数Kp=____ (用平衡分压代替平衡浓度,分压=总压×物质的量分数)。
③若在D点对反应容器升温的同时扩大体积使体系压强减小,重新达到的平衡状态可能是________________(从图中A、B、C、E点选填)。
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【题目】乙烯是一种重要的化工原料,可由乙烷为原料制取,回答下列问题。
(1)传统的热裂解法和现代的氧化裂解法的热化学方程式如下:
①C2H6(g)=C2H4(g)+H2(g) ΔH1=+136kJ·mol-1
②C2H6(g)+O2(g)=C2H4(g)+H2O(g) ΔH2=-110kJ·mol-1
已知反应相关的部分化学键键能数据如下:
化学键 | H-H(g) | H-O(g) | O=O |
键能(kJ·mol-1) | 436 | x | 496 |
由此计算x=___,通过比较ΔH1和ΔH2,说明和热裂解法相比,氧化裂解法的优点是___(任写一点)。
(2)乙烷的氧化裂解反应产物中除了C2H4外,还存在CH4、CO、CO2等副产物(副反应均为放热反应),图甲为温度对乙烷氧化裂解反应性能的影响。乙烷的转化率随温度的升高而升高的原因是___,反应的最佳温度为___(填序号)。
A.700℃ B.750℃ C.850℃ D.900℃
[乙烯选择性=;乙烯收率=乙烷转化率×乙烯选择性]
(3)烃类氧化反应中,氧气含量低会导致反应产生积炭堵塞反应管。图乙为的值对乙烷氧化裂解反应性能的影响。判断乙烷氧化裂解过程中的最佳值是___,判断的理由是___。
(4)工业上,保持体系总压恒定为100kPa的条件下进行该反应,通常在乙烷和氧气的混合气体中掺混惰性气体(惰性气体的体积分数为70%),掺混惰性气体的目的是___。反应达平衡时,各组分的体积分数如下表:
组分 | C2H6 | O2 | C2H4 | H2O | 其他物质 |
体积分数/% | 2.4 | 1.0 | 12 | 15 | 69.6 |
计算该温度下的平衡常数:Kp=___(用平衡分压代替平衡浓度,平衡分压=总压×体积分数)。
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【题目】烃是由C、H元素组成的有机物、不同有机物的结构不同。试回答下列问题:
(1)分子式为C6H12的某烯烃的所有的碳原子都在同一个平面上,则该烯烃的结构式___,系统命名为___。
(2)组成符合CnH2n-2的某种烃,分子结构中没有支链或侧链,它完全燃烧时所消耗的氧气的体积是相同状态下该烃蒸气体积的8.5倍。
(a)若该烃为链状烯烃,并且与等物质的量的Br2加成只能得到某单一产物,则该烃的结构简式为___。
(b)若该烃只能与含等物质的量的Br2四氯化碳溶液发生反应,则其结构简式___。
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【题目】将亚磷酸氢二钠(Na2HPO3)溶液通过电渗析法来制备亚磷酸(H3PO3)的原理如图所示,下列有关说法错误的是
A.阳极的电极反应式为2H2O-4e-=4H++O2↑
B.在原料室与产品室间设计缓冲室的主要目的是提高产品的纯度
C.阴极的电极反应式为2H2O+2e-=2OH-+H2↑
D.膜①、③、④均为阳离子交换膜
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【题目】下列实验操作能达到相应实验目的的是
选项 | 实验操作 | 实验目的 |
A | 室温下,用pH试纸分别测定浓度均为0.1mol/L HClO溶液和CH3COOH溶液的pH | 比较HClO和CH3COOH的酸性强弱 |
B | 向10mL浓度均为0.1mol/L的BaCl2和CaCl2混合溶液中加入10mL 0.1mol/L Na2SO4溶液,出现白色沉淀 | 证明Ksp(BaSO4)<Ksp(CaSO4) |
C | 向含有酚酞试液的Na2CO3溶液中加入少量BaCl2固体,溶液红色变浅 | 证明Na2CO3溶液中存在水解平衡 |
D | 室温下,等体积、pH=2的HA和HB两种酸分别与足量Zn反应,HB放出的H2多 | 证明HB是强酸 |
A.AB.BC.CD.D
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【题目】将体积均为V0的三种溶液分别加水稀释至体积为V时,pH与V0/V的关系如下图所示:
下列说法正确的是
A. 酸性:HX>HY
B. HX溶液滴定NaOH溶液时指示剂用甲基橙比用酚酞误差小
C. “HX+NaX-混合溶液中,V0/V=10-1时,c(HX)<c(X-)
D. V0/V在10-1~10-3,“HX+NaX”混合溶液随V0/V的减小,X-的水解与HX的电离程度始终保持不变
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【题目】锰是重要的合金材料和催化剂,在工农业生产和科技领域有广泛的用途。将废旧锌锰电池回收处理后,将含MnO2、MnOOH、Zn(OH)2及少量Fe的废料进行回收处理,能实现资源的再生利用。用该废料制备Zn和MnO2的一种工艺流程如图:
已知:Mn2+在酸性条件下比较稳定,pH高于5.5时易被O2氧化。
回答下列问题:
(1)还原焙烧过程中,MnOOH与炭黑反应,锰元素被还原为MnO,该反应的化学方程式为_____。
(2)滤渣1主要成分的化学式是________。
(3)净化阶段
①为了除掉滤渣2中的元素,选择最佳的加入试剂为______(填序号)。
A.氯水 B.O2 C.氨水 D.MnCO3
②已知:室温下,Ksp[Mn(OH)2]=10-13,Ksp[Fe(OH)3]=1×10-38,Ksp[Zn(OH)2]=10-17。净化时溶液中Mn2+、Zn2+的浓度约为0. 1mol·L-1,调节pH的合理范围是______。
(4)将MnO2和Li2CO3按4:1的物质的量比配料,混合搅拌,然后升温至600C~750°C, 制取产品LiMn2O4。写出该反应的化学方程式:________。
(5)LiMn2O4材料常制作成可充电电池(如图),该电池的总反应为
①充电时,锰酸锂为电池的_______(填“正极”“负极”“阴极”或“阳极”);该电极上发生的电极反应式为______________。
②该电池作为电源放电时,若电路中转移0.2mol e-,则石墨电极将减重____________。
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【题目】橡皮筋在拉伸和收缩状态时结构如图,在其拉伸过程中有放热现象。25℃、101kPa时,下列过程的焓变、熵变和自发性与橡皮筋从拉伸状态到收缩状态一致的是( )
A. CaCO3=CaO+CO2↑
B. NaOH的溶解
C. 2H2+O2=2H2O
D. Ba(OH)28H2O+2NH4Cl=BaCl2+2NH3↑+10H2O
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