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【题目】研究大气中含硫化合物(主要是SO2和H2S)的转化对环境保护具有重要意义.
(1)SO2的大量排放会引起严重的环境问题是 , 潮湿条件下,写出大气中SO2转化为HSO3的方程式
(2)土壤中的微生物可将大气中H2S经两步反应氧化成SO42 , 两步反应的能量变化示意图1如下:
1mol H2S(g)全部氧化成SO42(aq)的热化学方程式为
(3)SO2是工业制硫酸的原料气体之一,一定温度下,向容积为2L的密闭容器中充入一定量的SO2和O2 , 发生反应:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),过程中测定的部分数据见表:

时间/min

n(SO2)/mol

n(O2)/mol

0

0.10

0.050

4

0.050

0.025

5

0.040

8

0.020

①反应在0~4min内的平均速率为v(SO2)=
②此温度下该反应的化学平衡常数K=
③8min时,维持温度不变,往反应容器中再通入0.020mol SO2(g),0.010mol O2(g),重新达到平衡时混合气体中SO2的百分含量将(填“减小”,“增大”或“不变”).(4)将H2S 和空气的混合气体通入FeCl3、FeCl2、CuCl2的混合溶液中反应回收S,其物质转化如图2所示:
①在温度一定和不补加溶液的条件下,缓慢通入混合气体,并充分搅拌.欲使生成的硫单质中不含CuS,可采取的措施有
②一般来说,如果一个反应的平衡常数大于105 , 通常认为反应进行得较完全;相反,如果一个反应的平衡常数小于105 , 则认为这个反应很难进行.已知常温下各物质的溶度积及电离平衡常数:
CuS:Ksp=6.3×1036;H2S:K a1=1.3×107 , K a2=7.1×1015
通过计算说明反应CuS(s)+2H+ (aq)=Cu2+(aq)+H2S(aq)进行的程度

【答案】
(1)酸雨;SO2+H2O?H2SO3;H2SO3?H++HSO3
(2)H2S(g)+2O2(g)=SO42(aq)+2H+(aq)△H=﹣806.39kJ?mol1
(3)6.25×103mol/(L?min);225(mol/L);减小;通入足量的空气;反应很难进行
【解析】解:(1)SO2的大量排放会引起严重的环境问题是形成酸雨,二氧化硫为酸性氧化物与水生成亚硫酸,亚硫酸为弱电解质,部分电离产生氢离子与亚硫酸氢根离子,离子方程式:SO2+H2OH2SO3;H2SO3H++HSO3
所以答案是:酸雨;SO2+H2OH2SO3;H2SO3H++HSO3;(2)由图可知,第一步热化学反应为:H2S(g)+0.5O2(g)=S(s)+H2O(g)△H=﹣221.19 kJmol1
第二步反应为:S(s)+1.5O2(g)+H2O(g)=2H+(aq)+SO42(aq))△H=﹣585.20 kJmol1
依据盖斯定律,第一步与第二步方程式相加得:H2S(g)+2O2(g)=SO42(aq)+2H+(aq)△H=﹣806.39 kJmol1
所以答案是:H2S(g)+2O2(g)=SO42(aq)+2H+(aq)△H=﹣806.39 kJmol1 ;(3)①0﹣4min二氧化硫物质的量变化为0.10mol﹣0.050mol=0.050mol,反应速率v= =6.25×103mol/(Lmin),所以答案是:6.25×103mol/(Lmin);
②结合图表数据,5min时n(O2)= =0.03mol,剩余氧气物质的量=0.05mol﹣0.03mol=0.02mol,6min时氧气物质的量为0.02mol,说明5分钟反应达到平衡状态,结合化学平衡三行计算列式计算平衡浓度,5min时,

2SO2(g)+

O2(g)

2SO3(g)

起始量(mol)

0.1

0.05

0

变化量(mol)

0.06

0.03

0.06

平衡量(mol)

0.04

0.02

0.06

平衡常数= = =225(mol/L)
所以答案是:225(mol/L);
③8min时,维持温度不变,往反应容器中再通入0.020mol SO2(g),0.010mol O2(g),Qc= = =66.67<K,反应正向进行,平衡移动程度小重新达到平衡时混合气体中SO2的百分含量将减小,所以答案是:减小;(4)①使生成的硫单质中不含CuS,则硫离子不能有剩余,硫离子完全被氧化为硫单质,所以氧气必须过量,采取的措施是:增大混合气体中空气的比例,通入足量的空气,
所以答案是:通入足量的空气;②反应CuS(s)+2H+ (aq)=Cu2+(aq)+H2S(aq),反应的平衡常数K= = = = =6.83×1015<105 , 反应很难进行,
所以答案是:反应很难进行;

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(3)若滴定开始前滴定管尖嘴中有一气泡,滴定结束后气泡消失, 则会导致所测氢氧化钠溶液浓度(填“偏大““偏小“或“不变“)
(4)若平行实验三次,记录的数据如下表

滴定次数

待测溶液的体积(/mL)

标准HCl溶液的体积

滴定前读数(/mL)

滴定后读数(/mL)

1

25.00

1.02

21.04

2

25.00

2.00

22.98

3

25.00

0.20

20.18

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