Question

【题目】应用DHP作保护基合成梨小食心虫性外激素(H) 的路线如下:

己知:①DHP() 的保护和脱保护机理为

②R-C≡CNa+R1Br→R-C≡C-R1+NaBr

③R-C≡CNa+ R1OH→R-C≡CH+R1ONa

(1)A的化学名称为________。

(2)F-G的反应类型________；G-H 的反应类型________。

(3)F的结构简式为_________ 。

(4)写出C→E 的化学方程式________ 。

(5)DHP的同分异构体中，能同时满足下列条件的共有______种(不考虑立体异构)

①链状结构 ②能发生银镜反应 ③分子中只有一个甲基。

写出其中核磁共振氢谱显示4组峰，且峰面积之比为3 :2:2: 1的所有分子结构简式:_______。

(6)写出用和CH3C≡CNa 制备 的合成路线(其它试剂任选) ____。

Answer 1

【答案】 1，6-己二醇 取代 取代 5 CH2=C(CH3)CH2CHO和CH2=C(CHO)CH2CH3

【解析】试题分析：由流程及题中其他信息可知，B经DHP保护生成C，C与D发生取代反应生成E，则D为；E与氢气发生加成反应生成F，F发生取代反应、脱保护后生成G，由G的分子结构可知F为；G与氯乙酰发生取代反应生成H。

(1)A属于二元醇，其主链有6个碳原子，其官能团羟基分别在碳链的两端，所以其化学名称为1，6-己二醇。

(2)F-G的反应类型取代；G-H的反应类型取代。

(3)F的结构简式为 。

(4) C→E的化学方程式为。

(5)DHP()的同分异构体中，能同时满足下列条件：①链状结构；②能发生银镜反应，说明分子中有醛基；③分子中只有一个甲基。这样的同分异构体有CH2=C(CH3)CH2CHO、CH2=C(CHO)CH2CH3、CH3CH=CHCH2CHO、CH2=CHCH(CH3)CHO、CH3CH2CH=CHCHO，共有5种。其中核磁共振氢谱显示4组峰，且峰面积之比为3:2:2:1的所有分子结构简式: CH2=C(CH3)CH2CHO和CH2=C(CHO)CH2CH3。

(6)用和CH3C≡CNa制备 ，依据题中信息，先用邻甲酚与氯气在光照条件下发生取代反应制取其一氯代物，然后用DHP保护酚羟基，再与CH3C≡CNa发生取代反应，所得产物经脱保护后得到产品。具体合成路线如下：。