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【题目】Al、Fe、Cu 是重要的材料元素,在生产生活中有着广泛的应用。回答下列问题:

(1)基态Fe2+的核外电子排布式为[Ar]______,有__个未成对电子。

(2)氯化铝熔点为194℃,而氧化铝熔点为2050℃,二者熔点相差很大的原因是_____

(3)已知Al 的第一电离能为578kJ/mol、第二电离能为1817 kJ/mol、第三电离能为2745 kJ/mol、第四电离能为11575 kJ/mol。请解释其第二电离能增幅较大的原因________

(4)甲醇重整制氢反应中,铜基催化剂如CuO/SiO2具有重整温度低、催化选择性高的优点。Cu、Si、O元素电负性由大到小的顺序是____;SiO2中Si原子采取____杂化。

(5)一种铜的溴化物晶胞结构如图所示:该晶胞中铜的配位数是___,与溴紧邻的溴原子数目是________,由图中P点和Q点的原子坐标参数可确定R点的原子坐标参数为________;已知晶胞参数为apm,其密度为_______g/cm3 (列出计算式即可)。

【答案】 3d6 4 氧化铝是离子晶体,而氯化铝是分子晶体 Al原子失去一个电子后,其3s上有2个电子为全充满状态、3p和3d为全空状态,较稳定 O>Si>Cu sp3 4 12 (1/4,1/4,1/4)

【解析】 (1)基态Fe2+的核外电子排布式为[Ar] 3d6,d轨道有5个,根据洪特规则可知其有4个未成对电子。

(2)氯化铝熔点为194,而氧化铝熔点为2050℃,二者熔点相差很大的原因是两者的晶体类型不同,氧化铝是离子晶体其晶体具有较高的晶格能,而氯化铝是分子晶体其分子间只存在微弱的分子间作用力

(3)已知Al的第一电离能为578kJ/mol、第二电离能为1817 kJ/mol、第三电离能为2745 kJ/mol、第四电离能为11575 kJ/mol。其第二电离能增幅较大的原因是:Al原子失去一个电子后,其3s上有2个电子为全充满状态、3p3d是全空状态故较稳定

(4) 非金属性越强的元素,其电负性越大,所以,Cu、Si、O元素电负性由大到小的顺序是O>Si>Cu;SiO2中每个Si原子与其周围的4O原子形成共价键,所以Si原子采取sp3杂化。

(5)由图可知,该晶胞中溴原子的数目为,铜原子的数目为4,每个铜原子周围有4个溴原子,所以铜的配位数是4,该化合物的化学式为CuBr。溴原子位于晶胞的顶点和面心,所以与溴紧邻的溴原子数目是=12。R点位于晶胞的左下前方的八分之一立方的体心,P点是顶点位于坐标原点,Q点为面心,由图中P点和Q点的原子坐标参数可确定R点的原子坐标参数为(1/4,1/4,1/4);已知晶胞参数为apm,NA个晶胞的体积和质量分别为所以其密度为g/cm3

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【题目】砷元素广泛存在于自然界,砷与其化合物被运用在农药、除草剂、杀虫剂等。

(1)砷的常见氧化物有As2O3和As2O5,其中As2O5热稳定性差。根据图1写出As2O3转化为As2O5的热化学方程式__________________________________

(2)砷酸钠具有氧化性,298K时,在100mL烧杯中加入10mL0.1 mol/L Na3AsO4溶液、20mL0.1 mol/L KI溶液和20mL0.05mol/L硫酸溶液,发生下列反应:AsO43-(无色)+12(浅黄色)+H2O △H。测得溶液中c(I2)与时间(t)的关系如图2所示(溶液体积变化忽略不计)。

①升高温度,溶液中AsO43-的平衡转化率减小,则该反应的△H________0(填“大于”“小于”或“等于”)。

②0~10min内,I的反应速率v(Iˉ)= ____________

③下列情况表明上述可逆反应达到平衡状态的是_______(填字母代号)。

a.c(AsO33-)+c(AsO42-)不再变化 b.溶液颜色保持不再变化

C.c(AsO33-)与c(AsO42-)的比值保持不再变化 d.I的生成速率等于I2的生成速率

④在该条件下,上述反应平衡常数的表达式K=______________

(3)利用(2)中反应可测定含As2O3和As2O5的试样中的各组分含量(所含杂质对测定无影响),过程如下:

①将试样02000g溶于NaOH溶液,得到含AO33-和AsO43-的混合溶液。

②上述混合液用0.02500 mol·L-1的I2溶液滴定,用淀粉试液做指示剂,当________________,则滴定达到终点。重复滴定3次,平均消耗I2溶液40.00mL。则试样中As2O5的质量分数是_________(保留四位有效数字)。若滴定终点时,仰视读数,则所测结果_________ (填“偏低”,“偏高”,“无影响”)。

【答案】

【解析】(1). 由图1可知,As2O3(s)O2(g)反应转化为As2O5(s)△H=-(914.6-619.2)kJ/mol=-295.4kJ/mol,则热化学方程式为:As2O3(s)+O2(g)=As2O5(s) △H=-295.4kJ/mol,故答案为:As2O3(s)+O2(g)=As2O5(s) △H=-295.4kJ/mol;

(2). . 升高温变,溶液中AsO43-的平衡转化率减小,说明升高温度,平衡逆向移动,该反应为放热反应,则△H<0,故答案为:小于;

. 0~10min 内,I2的浓度从0变为0.015mol/L,由反应方程式可知,I减少了0.03mol/L,0~10min内,用I表示的反应速率v(I)=0.03mol/L÷10min=0.003mol/(L·min),故答案为:0.003mol/(L·min);

. a. 根据物料守恒关系可知,溶液中的c(AsO33-)+c(AsO43-)始终不变,所以c(AsO33-)+c(AsO43-)不再变化,不能说明反应达到平衡状态,故a错误;b. 溶液颜色不再变化,说明各物质的浓度不再改变,反应达到平衡状态,故b正确;c. c(AsO33-)c(AsO43-)的比值不再变化,说明正逆反应速率相等,反应达到平衡状态,故c正确;d. I的生成速率等于I2的生成速率,正逆反应速率不相等,说明反应没有达到平衡状态,故d错误;答案选:bc;

. 由反应方程式可知,在该条件下,反应平衡常数的表达式K=,故答案为:

(3). . 0.02500mol/LI2溶液滴定含AsO33-AsO43-的混合溶液,当滴入最后一滴标准液时,溶液由无色变蓝色,且30s内不恢复,即为滴定终点,上述混合液用0.02500mol/LI2溶液滴定,重复滴定3次,平均消耗I2溶液40.0mL,根据As2O5+6OH=2AsO43+3H2O、AsO33-+I2+H2O AsO43-+2I-+2H+可知:

1 1

n 0.02500mol/L×0.04L,n(AsO33-)= 0.001mol,则试样中As2O5的质量分数是×100%=50.50%,若滴定终点时仰视读数,会使读取的标准液体积偏大,n(AsO33-)偏大,则As2O5的质量分数偏小,所测结果偏低,故答案为:滴入最后一滴标准液,溶液由无色变蓝色,且30s内不恢复;50.50%;偏低

型】
束】
11

【题目】元素周期表中第四周期元素有许多重要用途。

I.研究发现,钒元素的某种配合物可增强胰岛素降糖作用,它是电中性分子,结构如图1。

(1) 基态V元素的价层电子轨道表示式为___________,分子中非金属元素电负性由大到小的顺序为______________

(2) 分子中采取sp2杂化的原子有_________,1mol 分子中含有配位键的数目是______

(3) 该物质的晶体中除配位键外,所含微粒间作用力的类型还有______ (填序号)。

a. 金属键 b.极性键 c.非极性键 d.范德华力 e. 氢键

II.Fe 与C、Mn等元素可形成多种不同性能的合金。

(4) 图2-甲是Fe的一种晶胞,晶胞中Fe 的堆积方式为________,己知该晶体的密度为ρg·cm-3,用NA表示阿伏加德罗常数的值,则该晶胞的边长为__________cm。

(5) 图2-乙是Fe-C-Mn 合金(晶体有缺陷)的一种晶胞,则与C原子等距紧邻Fe 的个数为___,该合金的化学式为__________

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A.电源正极为A,电解过程中有气体放出
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A.W元素的第一电离能小于Y元素的第一电离能
B.Y、Z的阴离子电子层结构都与R原子的相同
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【题目】应用DHP作保护基合成梨小食心虫性外激素(H) 的路线如下:

己知:①DHP() 的保护和脱保护机理为

②R-C≡CNa+R1Br→R-C≡C-R1+NaBr

③R-C≡CNa+ R1OH→R-C≡CH+R1ONa

(1)A的化学名称为________

(2)F-G的反应类型________;G-H 的反应类型________

(3)F的结构简式为_________

(4)写出C→E 的化学方程式________

(5)DHP的同分异构体中,能同时满足下列条件的共有______种(不考虑立体异构)

①链状结构 ②能发生银镜反应 ③分子中只有一个甲基。

写出其中核磁共振氢谱显示4组峰,且峰面积之比为3 :2:2: 1的所有分子结构简式:_______

(6)写出用和CH3C≡CNa 制备 的合成路线(其它试剂任选) ____

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【题目】RNA 水解后,得到的化学物质是

A .氨基酸、葡萄糖、碱基

B .氨基酸、核糖、核苷酸

C .核糖、碱基、磷酸

D .脱氧核糖、碱基、磷酸

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【题目】以天然气为原料合成甲醇。有关热化学方程式如下:

①2CH4(g)+O2(g) 2CO(g)+4H2(g) ΔH1=-70.8 kJ·mol-1

②CO(g)+2H2(g) CH3OH(g) ΔH2

③2CH4(g)+O2(g) 2CH3OH(g) ΔH3=-251.0 kJ·mol-1

(1)ΔH2=____kJ·mol-1

(2)在体积可变的密闭容器中投入1 mol CO和2 mol H2,在不同条件下发生反应:CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)。实验测得平衡时CH3OH的物质的量随温度、压强的变化如图1所示。

①M点时,H2的转化率为____;压强:p1____(填“>”“<”或“=”)p2

②反应速率:N点v(CO)____(填“>”“<”或“=”)M点v(CO)。

③若压强为p1、在1 L恒容密闭容器中进行上述反应(起始投料不变),在不同温度下上述反应的平衡常数的对数(lg K)如图2所示。则温度为506 K时,平衡常数K=____(保留三位小数),B、C、D、E四点中能正确表示该反应的lg K与T的关系的点为____

④在2 L恒容密闭容器中充入a(a>0) mol H2、2 mol CO和7.4 mol CH3OH(g),在506 K下进行上述反应。为了使该反应逆向进行,a的范围为________

(3)某甲醇-空气燃料电池以KOH溶液为电解质溶液。当KOH全部转化成KHCO3时停止放电,写出此时负极的电极反应式________________________________

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【题目】两种气态烃组成的混合气体完全燃烧后所得到CO2和H2O的物质的量随混合烃总物质的量的变化如图所示.下列有关混合气体的说法正确的是(  )
A.该混合气体中一定含有乙烯
B.该混合气体一定含有甲烷和乙炔
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