Question

Grignard试剂（卤代烃基镁）广泛运用于有机合成中，Grignard试剂的合成方法是：RX+Mg

乙醇

RMgX（Grignard试剂）．生成的卤代烃基镁与具有羰基结构的化合物（醛、酮等）发生反应，再水解就能合成各种指定结构的醇：

现以2-丁烯和必要的无机物为原料合成3，4-二甲基-3-己醇，进而合成一种分子式为C₁₀H₁₆O₄的具有六元环的物质J，该物质具有对称性．合成线路如下：

请按要求填空：
（1）用系统命名法对物质B进行命名：

 

；
（2）在I-J过程中所加入的二元酸的结构简式为：

 

；
（3）反应①～⑧中属于取代反应的有

 

个；属于消去反应的有

 

个．
A．1个　　　B．2个　　　C．3个　　　D．4个
（4）写出下列过程的反应方程式（有机物请用结构简式表示）：
B→D

 

；
I→J

 

；
（5）写出一种满足以下条件的D的同分异构体的结构简式

 

．
①能与Na反应反出H₂；②核磁共振氢谱有四组峰；③有二种官能团．（注：羟基不能与碳碳双键中的碳原子直接相连）

Answer 1

考点：有机物的推断

专题：有机物的化学性质及推断

分析：由题意可知2-丁烯经一系列反应之后生成F应为醇，则F是3，4-二甲基-3-己醇，F发生消去反应生成G，G和溴发生加成反应生成H，H和氢氧化钠溶液发生取代反应生成I，I和酸发生酯化反应生成J，J物质具有对称性，所以G为，H为，I为，F为，E为，D为，C为，B为，A为，I和二元酸发生酯化反应生成J（C₁₀H₁₆O₄）具有六元环，可知该二元酸为HOOC-COOH，则J的结构简式为：，结合有机物的结构和性质以及题目要求可解答该题．

解答： 解：由题意可知2-丁烯经一系列反应之后生成F应为醇，则F是3，4-二甲基-3-己醇，F发生消去反应生成G，G和溴发生加成反应生成H，H和氢氧化钠溶液发生取代反应生成I，I和酸发生酯化反应生成J，J物质具有对称性，所以G为，H为，I为，F为，E为，D为，C为，B为，A为，I和二元酸发生酯化反应生成J（C₁₀H₁₆O₄）具有六元环，可知该二元酸为HOOC-COOH，则J的结构简式为：，
（1）B为，用系统命名法命名为：2-丁醇，故答案为：2-丁醇；
（2）和二元酸发生酯化反应生成J（C₁₀H₁₆O₄）具有六元环，可知该二元酸为HOOC-COOH，故答案为：HOOC-COOH；
（3）反应①③⑥为加成反应，反应②④⑦⑧属于取代反应，反应⑤属于消去反应，
故答案为：D；A；
（4）B→D的反应方程式为：2+O₂

Cu

△

2+2H₂O；
I→J的反应方程式为：，
故答案为：2+O₂

Cu

△

2+2H₂O；；
（5）D为，D的同分异构体符合以下条件：①能与Na反应反出H₂，说明含有-OH；③有二种官能团，还含有碳碳双键；②核磁共振氢谱有四组峰，分子中有4种化学环境不同的H原子，且羟基不能与碳碳双键中的碳原子直接相连，符合条件的同分异构体为：CH₂=C（CH₃）CH₂OH，
故答案为：CH₂=C（CH₃）CH₂OH．

点评：本题考查有机物的推断，注意结合题目信息，以F为突破口，用逆推的方法进行推断，答题时注意把握反应条件推断官能团的变化，题目难度较大．