（14分）磷酸（H₃PO₄）在水中可分三步电离，能够以H₃PO₄、H₂PO－ 4、HPO2－ 4、PO3－ 4等四种粒子形式存在，当溶液的pH发生变化时，其中任一粒子的物质的量占四种粒子总物质的量的分数δ（分布分数）也可能发生变化。图1是某浓度H₃PO₄溶液中各种粒子的物质的量分数δ随pH的变化曲线。用NaOH标准溶液滴定该H₃PO₄溶液，绘得滴定曲线如图2。

   图1  H₃PO₄粒子分部分数与pH关系      图2  H₃PO₄滴定曲线（部分）

　（注：图中曲线1表示H₃PO₄、曲线2表示H₂PO－ 4、曲线3表示HPO2－ 4、曲线4表示PO3－ 4）

（1）H₃PO₄第一步电离的电离常数K₁的表达式为_______，K₁的数值最接近（填字母）______。

          A．10^－2.1           　　　B．10^－4.7    　　　C．10^－7            　　　D．10^－9.7

（2）用NaOH滴定H₃PO₄，写出反应从a点到b点的离子方程式____________________，当滴定至pH＝7时，溶液主要存在的阴离子（OH^－除外）有_______________。

（3）在Na₃PO₄溶液中， ____3（填“>”、“<”、“=”），原因是__________________（用离子方程式表示）。

（4）磷酸钙、磷酸一氢钙和磷酸二氢钙是三种重要的磷酸盐，在食品、化肥等方面应用广泛。其20℃时溶解度数据如下表：

磷酸钙在水中溶解度很小，但易溶于稀盐酸。结合平衡移动原理分析其原因

         _________________________________________________________________。

（1）如图1是一种新型燃料电池，它以CO为燃料，一定比例的Li2CO3和Na2CO3熔融混合物为电解质，图2是粗铜精炼的装置图，现用燃料电池为电源进行粗铜的精炼实验。

回答下列问题：

①写出A极发生的电极反应式______________________________________。

②要用燃料电池为电源进行粗铜的精炼实验，则B极应与________极相连(填“C”或“D”)。

③当消耗标准状况下2.24 L CO时，C电极的质量变化为________。

（2）工业上，可用铁作阳极，电解KOH溶液制备K2FeO4。

①电解过程中，OH－向________(填“阴”或“阳”)极移动，阳极的电极反应式为____________________________。

②若阳极有28 g Fe溶解，则阴极析出的气体在标准状况下的体积为________L。

（14分）磷酸（H₃PO₄）在水中可分三步电离，能够以H₃PO₄、H₂PO－ 4、HPO2－ 4、PO3－ 4等四种粒子形式存在，当溶液的pH发生变化时，其中任一粒子的物质的量占四种粒子总物质的量的分数δ（分布分数）也可能发生变化。图1是某浓度H₃PO₄溶液中各种粒子的物质的量分数δ随pH的变化曲线。用NaOH标准溶液滴定该H₃PO₄溶液，绘得滴定曲线如图2。

   图1  H₃PO₄粒子分部分数与pH关系     图2  H₃PO₄滴定曲线（部分）

　（注：图中曲线1表示H₃PO₄、曲线2表示H₂PO－ 4、曲线3表示HPO2－ 4、曲线4表示PO3－ 4）

（1）H₃PO₄第一步电离的电离常数K₁的表达式为_______，K₁的数值最接近（填字母）______。

          A．10^－2.1           　　　B．10^－4.7    　　　C．10^－7            　　　D．10^－9.7

（2）用NaOH滴定H₃PO₄，写出反应从a点到b点的离子方程式____________________，当滴定至pH＝7时，溶液主要存在的阴离子（OH^－除外）有_______________。

（3）在Na₃PO₄溶液中， ____3（填“>”、“<”、“=”），原因是__________________（用离子方程式表示）。

（4）磷酸钙、磷酸一氢钙和磷酸二氢钙是三种重要的磷酸盐，在食品、化肥等方面应用广泛。其20℃时溶解度数据如下表：

磷酸钙在水中溶解度很小，但易溶于稀盐酸。结合平衡移动原理分析其原因

        _________________________________________________________________。

一氧化碳是一种用途相当广泛的化工基础原料。

（1）利用下列反应可以将粗镍转化为纯度达99.9%的高纯镍：

 则该反应的△H       0（选填“>” 或“<”）。

（2）在高温下一氧化碳可将二氧化硫还原为单质硫。已知：

C（s）+O₂(g)=CO₂(g)           △H₁=-393.5kJ.mol^-1

CO₂（g）+C(s)=2CO(g)         △H₂=+172.5kJ.mol^-1

S（s）+O₂(g)=SO₂(g)          △H₃=-296.0kJ.mol^-1

请写出CO除SO₂的热化学方程式                                           。

（3）工业上用一氧化碳制取氢气的反应为：CO（g）+H₂O     CO₂(g)+H₂（g），已知420℃时，该反应的化学平衡常数为9.0。如果反应开始时，在2L的密闭容器中充入CO和H₂O的物质的量都是0.60mol,5min末达到平衡，则此时CO的转化率为             ，H₂的平均生成速率为              。

（4）下图中图1是一种新型燃料电池，它以CO为燃料，一定比例的Li₂CO_3和Na₂CO₃熔融混合物为电解质，图2是粗铜精炼的装置图，现用燃料电池为电源进行粗铜的精炼实验。

回答下列问题：

①写出A极发生的电极反应式                                。

②要用燃料电池为电源进行粗铜的精炼实验，则B极应该与        极（填“C”或“D”）相连。

③当消耗标准状况下2.24LCO时，C电极的质量变化为                 。