44．
(09年江苏化学·18)(10分)二氧化氯(ClO2)是一种在水处理等方面有广泛应用的高效安全消毒剂。与Cl2相比，ClO2不但具有更显著地杀菌能力，而且不会产生对人体有潜在危害的有机氯代物。
(1)在ClO2的制备方法中，有下列两种制备方法：
方法一：2NaClO3+4HCl=2ClO2↑+Cl2↑+2NaCl+2H2O
方法二：2NaClO3+H2O2+H2SO4=2ClO2↑+Na2SO4+O2↑+2H2O
用方法二制备的ClO2更适合用于饮用水的消毒，其主要原因是
。
(2)用ClO2处理过的饮用水(pH为5.5~6.5)常含有一定量对人体不利的亚氯酸根离子(ClO2－).2001年我国卫生部规定，饮用水ClO2－的含量应不超过0.2 mg·L－1。
饮用水中ClO2、ClO2－的含量可用连续碘量法进行测定。ClO2被I－还原为ClO2－、Cl－的转化率与溶液pH的关系如右图所示。当pH≤2.0时，ClO2－也能被I－
完全还原成Cl－。反应生成的I2用标准Na2S2O3溶液滴定：2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI
① 请写出pH≤2.0时，ClO2－与I－反应的离子方程式
。
②请完成相应的实验步骤：
步骤1：准确量取VmL水样加入到锥形瓶中。
步骤2：调节水样的pH为7.0~8.0
步骤3：加入足量的KI晶体。
步骤4：加少量淀粉溶液，用c mol·L-1Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗Na2S2O3溶液V1mL。
步骤5： 。
步骤6；再用c mol·L-1Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗Na2S2O3溶液V2mL。
③根据上述分析数据，测得该引用水样中的ClO2－的浓度为 mg·L－1(用含字母的代数式表示)。
④若饮用水中ClO2－的含量超标，可向其中加入适量的，该反应的氧化产物是 (填化学式)
答案：
(1)方法二制备的ClO2中不含Cl2
(2)①ClO2－+4H++4I－=Cl－+2I2+2H2O
②调节溶液的pH≤2.0
③
④Fe(OH)3
解析：(1)比较简单，观察两组方程式，看看产物结合其性质即能得出答案。(2)pH≤2.0时，ClO2－也能被I－完全还原成Cl－，那么I－要被氧化为碘单质，溶液是酸性溶液即可正确写出离子方程式。题目信息提示用的是连续碘量法进行测定，步骤6又用Na2S2O3溶液滴定至终点，说明步骤5中有碘生成，结合① 请写出pH≤2.0时，ClO2－与I－反应的离子方程式与pH为7.0~8.0的溶液中存在ClO－可以判断调节溶液的pH≤2.0。求引用水样中的ClO2－的浓度可以用关系式法以碘单质为桥梁正确的找准ClO2－与Na2S2O3的关系。Fe2+将ClO2－还原成Cl－，Fe2+被氧化为铁离子，结合反应物不难得出答案
[考点分析]关注题目给与的信息从题目中挖掘有用的信息，注意关键词如本题的连续碘量法。
45．(09年天津理综·9)(18分)海水是巨大的资源宝库，在海水淡化及综合利用方面，天津市位居全国前列。从海水中提取食盐和溴的过程如下：
(1)请列举海水淡化的两种方法： 、 。
(2)将NaCl溶液进行电解，在电解槽中可直接得到的产品有H2、 、 、或H2、 。
(3)步骤Ⅰ中已获得Br2，步骤Ⅱ中又将Br2还原为Br，其目的为
。
(4)步骤Ⅱ用SO2水溶液吸收Br2，吸收率可达95%，有关反应的离子方程式为 ，由此反应可知，除环境保护外，在工业生产中应解决的主要问题是
。
(5)某化学研究性学习小组为了解从工业溴中提纯溴的方法，查阅了有关资料，Br2的沸点为59℃。微溶于水，有毒性和强腐蚀性。他们参观生产过程后，了如下装置简图：
请你参与分析讨论：
①图中仪器B的名称：
。
②整套实验装置中仪器连接均不能用橡胶塞和橡胶管，其原因是
。
③实验装置气密性良好，要达到提纯溴的目的，操作中如何控制关键条件：
。
④C中液体产生颜色为 。为除去该产物中仍残留的少量Cl2，可向其中加入NaBr溶液，充分反应后，再进行的分离操作是
。
答案：(1)蒸馏法、电渗析法、离子交换法及其其他合理答案中的任意两种
(2)Cl2 NaOH NaClO
(3)富集溴元素
(4)Br2+SO2+2H2O=4H++SO42－+2Br－ 强酸对设备的严重腐蚀
(5)①冷凝管 ②Br2腐蚀橡胶③控制温度计b的温度，并收集59℃的馏分④深红棕色 分液(或蒸馏)
解析：本题考查海水中提取溴的实验。电解NaCl溶液的方程式为：2NaCl
+ 2H2O 
2NaOH+H2↑+Cl2↑，其中Cl2有可能与NaOH会生成NaClO。步骤I中的Br2的浓度很小，多次用SO2反复吸收，最终用Cl2处理，则可获得大量的工业溴。溴具有强氧化性可以氧化SO2，生成H2SO4，因此要注意酸对设备的腐蚀问题。溴具有腐蚀性，可以腐蚀橡胶。蒸馏的目的，就是通过沸点不同而提纯Br2，所以要通过温度计控制好Br2沸腾的温度，尽可能使Br2纯净。
