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【题目】A、B、C、D、E代表前四周期原子序数依次增大的五种元素。A、D同主族且有两种常见化合物DA2和DA3;工业上电解熔融C2A3制取单质C;B、E除最外层均只有2个电子外,其余各层全充满。回答下列问题:

(1)B、C中第一电离能较大的是______________(填元素符号),基态D原子价电子的轨道表达式为______________

(2)DA2分子的VSEPR模型是______________。H2A比H2D熔沸点高得多的原因是______________

(3)实验测得C与氯元素形成化合物的实际组成为C2Cl6,其球棍模型如图所示。已知C2Cl6 在加热时易升华,与过量的NaOH溶液反应可生成Na[C(OH)4]。

C2Cl6属于______________晶体(填晶体类型),其中C原子的杂化轨道类型为______________杂化。

[C(OH)4]中存在的化学键有______________

(4)工业上制备B的单质是电解熔融B的氯化物,而不是电解BA,原因是__________

(5)B、C的氟化物晶格能分别是2957kJ·mol-1、5492kJ·mol-1,二者相差很大的原因是______________

(6)D与E所形成化合物晶体的晶胞如右图所示。

在该晶胞中,E的配位数为____________

原子坐标参数可表示晶胞内部各原子的相对位置。右图晶胞中,原子坐标参数a为(0,0,0);b为(,0,);c为(,0)。则d原子(面心上)的坐标参数为______________

已知该晶胞的密度为ρg/cm3,则其中两个D原子之间的距离为______________pm(列出计算式即可)。

【答案】 Mg 平面三角形 H2O分子间存在氢键 分子 sp3 极性共价键、配位键(或共价键、配位键) 熔融MgCl2能导电,可电解;MgO熔沸点高,电解熔融MgO能耗大 Al3+比Mg2+电荷高、半径小,AlF3的晶格能比MgF2大得多 4 (1, ××1010

【解析】ABCDE代表前四周期原子序数依次增大的五种元素。AD同主族且有两种常见化合物DA2DA3AODS。工业上电解熔融C2A3制取单质CCAlBE除最外层均只有2个电子外,其余各层全充满,所以BMgEZn。则(1)镁的3s轨道电子处于全充满状态,稳定性强,则BC中第一电离能较大的是Mg,基态S原子价电子的轨道表达式为。(2SO2分子中S原子的价层电子对数=2+(6-2×2)/2=3,所以VSEPR模型是平面三角形。由于H2O分子间存在氢键,所以H2OH2S熔沸点高得多。(3)①受热易升华,说明Al2Cl6属于分子晶体,分子中Al形成4个共价键,则Al原子的杂化轨道类型为sp3杂化。②[Al(OH)4]中存在的化学键有配位键、共价键。(4)由于熔融MgCl2能导电,可电解;MgO熔沸点高,电解熔融MgO能耗大,所以工业上制备Mg的单质是电解熔融Mg的氯化物,而不是电解氧化镁。(5BC的氟化物均是离子晶体,由于Al3+Mg2+电荷高、半径小,因此AlF3的晶格能比MgF2大得多。(6)①根据晶胞结构可判断该晶胞中,Zn的配位数为4。②根据晶胞结构并参照abc的原子坐标参数可知d原子(面心上)的坐标参数为(1)。③根据晶胞结构可知Zn原子个数=8×1/8+6×1/2=4S原子个数=4,已知该晶胞的密度为ρg/cm3,则晶胞的边长=,其中两个S原子之间的距离为面对角线的一半,则为

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(2)氨硼烷(H3N—BH3)和Ti(BH4)3均为广受关注的新型化学氢化物储氢材料。

①H3N—BH3中N原子的轨道杂化类型为________________

②Ti(BH4)3由TiCl3和LiBH4反应制得。基态Ti3+的未成对电子数为____________;BH4-的立体构型是_______;该制备反应的化学方程式为______________

(3)氨硼烷可由六元环状化合物(HB=NH)3通过如下反应制得:

3CH4+2(HB=NH)3+6H2O=3CO2+6H3BNH3

下列有关叙述错误的是_____________

A.氨硼烷中存在配位键

B.第一电离能大小关系:N>O>C>B>H

C.反应前后碳原子的杂化类型不变

D.CH4、H2O、CO2分子空间构型分别是:正四面体型、V型、直线型

(3)GaAs的熔点为1238℃,密度为ρg·cm-3,其晶胞结构如图所示。该晶体的类型为_____________。Ga的配位原子(As)数目为________;Ga和As的摩尔质量分别为MGag·mol-1和MAsg·mol-1,原子半径分别为rGacm和rAscm,阿伏伽德罗常数值为NA,则GaAs晶胞中原子的体积占晶胞体积的百分率为__________

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已知D的蒸气密度是氢气的22倍,并可以发生银镜反应。

(1)写出A、C、D、F的名称

A _________ ;C _________ ; D _________ ;F _________

(2)指出实现下列转化的反应类型

C→A ____________ ;D→A ____________ ;C→B ____________

(3)写出实现下列转化的化学方程式

A→B ___________________________ ;B→C _____________________________

A→D ___________________________ ;A+E→F ___________________________

D发生银镜反应 ____________________________________________________

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