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【题目】煤的气化在煤化工业中占有重要地位,至今仍然是化学工业的重要组成部分。

(1)已知H2(g)、CO(g)和CH3OH(l)的标准燃烧热分别为-285.8 kJ·mol-1、-283.0 kJ·mol-1和-726.5 kJ·mol-1。请写出CH3OH(l)完全燃烧生成二氧化碳和液态水的热化学方程式:________________________________________________________________

(2)工业上一般在恒容密闭容器中采用下列反应合成甲醇:CO(g)+2H2(g) CH3OH(g) ΔH。下表所列数据是该反应在不同温度下的化学平衡常数(K)

温度/℃

250

300

350

K

2.041

0.270

0.012

①由表中数据判断ΔH________(填“>”、“=”或“<”)0。

②某温度下,将2 mol CO和6 mol H2充入2 L的密闭容器中,充分反应后,4 min达到平衡时测得c(CO)=0.2 mol·L-1,此时的温度为_____,则反应速率v(H2)=__________

(3)T ℃时,在t0时刻,合成甲醇反应CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)达到平衡,若在t1时刻将容器的体积缩小为原来的,在t2时刻又达到新的平衡,请在图中用曲线表示t1t2时间段氢气、甲醇物质的量浓度随时间变化的趋势示意图(其他条件不变,曲线上必须标明氢气、甲醇)。__________

(4)如果用CH3OH和空气作燃料电池,用KOH作电解质溶液,请写出该燃料电池的负极的电极反应式:_____________________________________________________

【答案】 CH3OH(l)+O2(g)===CO2(g)+2H2O(l) ΔH=-726.5 kJ·mol-1 250 ℃ 0.4 mol·L-1·min-1 CH3OH-6e+8OH===CO+6H2O

【解析】(1)CH3OH(l)的燃烧热为726.5kJmol-1,则甲醇完全燃烧的热化学方程式为CH3OH(l)+O2(g)=CO2(g)+2 H2O(l)△H=-726.5kJmol-1

(2)①升高温度,平衡向吸热方向移动,根据表格知,温度越高,化学平衡常数越小,说明平衡向逆反应方向移动,所以正反应是放热反应,即△H<0;

② CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)
反应开始 1mol/L 3mol/L 0
反应 0.8mol/L 1.6mol/L 0.8mol/L
平衡 0.2mol/L 1.4mol/L 0.8mol/L
平衡常数K==2.04,所以是250℃;反应速率v(H2)==0.4 molL-1min-1

(3)若在t1时刻将容器的体积缩小一倍,相当于增大压强,各组分的浓度立即增加原来的一倍,然后是平衡开始正向移动,至新平衡,图示如下:
假定在t2时刻后又达到新的平衡

(4)CH3OH和空气作燃料电池,负极CH3OH发生氧化反应,在碱性条件下的电极反应式为CH3OH-6e+8OH=CO32-+6H2O。

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A. x可能等于1

B. 甲、乙两容器中反应达平衡时,平衡常数KK

C. 将乙容器升温可使甲、乙容器内各物质的体积分数相同

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1在一定温度下,在固定体积的密闭容器中进行可逆反应:N2+3H22NH3。该可逆反应达到平衡的标志是________________。

A.3v(H2)=2v(NH3)

B.单位时间生成m mol N2的同时消耗3m mol H2

C.容器内的总压强不再随时间而变化

D.混合气体的密度不再随时间变化

E.a molN≡N键断裂的同时,有6amolN—H键断裂

F.N2、H2、NH3的分子数之比为1∶3∶2

2)某化学研究性学习小组模拟工业合成氨的反应。在容积固定为2L的密闭容器内充入1molN2和3molH2,加入合适催化剂(体积可以忽略不计)后在一定温度压强下开始反应,并用压力计监测容器内压强的变化如下:

反应时间/min

0

5

10

15

20

25

30

压强/MPa

16.80

14.78

13.86

13.27

12.85

12.60

12.60

则从反应开始到25min时,以N2表示的平均反应速率= ;该温度下平衡常数K=

(3) 利用合成气(主要成分为CO、CO2和H2)在催化剂的作用下合成甲醇,主要反应如下:

①CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) △H=-99kJ·mol-1

②CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) △H=-58 kJ·mol-1

③CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) △H

图1中能正确反映平衡常数K随温度变化关系的曲线是 ;反应△H= kJ·mol-1

(4)合成气的组成n(2)/n(CO+CO2)=2.60时体系中的CO平衡转化率α(CO)与温度和压强的关系如图2所示。图中的压强p1、p2、p3由大到小的顺序为 α(CO)随温度升高而减小,其原因是

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