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【题目】ClO2气体是一种优良的消毒剂,常用于自来水的消毒。已知:NaClO2饱和溶液在低于38℃时析出NaClO23H2O,高于38℃时析出NaClO2

(1)工业上常将ClO2制备成NaClO2固体以便运输和贮存,流程如下:

①吸收器中,H2O2的作用是____。(填“氧化剂”或“还原剂”)。

②在吸收器反应时应控制温度低于5℃的原因是:____

③操作a:55℃蒸发至有大量晶体析出、____、用介于38℃~60℃的温水洗涤、低于60℃干燥,得到NaClO2固体。

(2)将ClO2溶于水得到溶液,为测定其浓度,进行以下实验操作:

步骤1:取待测ClO2溶液20.00mL于锥形瓶中;

步骤2:用稀H2SO4调节溶液pH <2.0,加入足量的KI晶体充分反应;

步骤3:加入几滴淀粉溶液,逐滴加入0.1 mol· L-1的Na2S2O3溶液,恰好完全反应时,消耗Na2S2O3溶液20.00mL;

已知:2ClO2+10KI+4H2SO4=2KCl+5I2+4K2SO4+4H2O,I2+2Na2S2O3=Na2S4O6+2NaI,试计算溶液中ClO2的物质的量浓度(写出计算过程)。____

【答案】还原剂 防止温度过高H2O2分解,或ClO2气体溶解度随温度升高而降低(答出一点即可) 趁热过滤 0.02mol· L-1

【解析】

(1)ClO2与氢氧化钠溶液和过氧化氢发生氧化还原反应生成NaClO2,55℃蒸发至有大量晶体析出趁热过滤(因为低于38时析出NaClO23H2O),用介于38℃~60℃的温水洗涤、低于60干燥,得到NaClO2固体。

(2)利用氧化还原反应得失电子数相等列关系式解题

(1)吸收器中反应2ClO2+H2O2+2NaOH===2NaClO2+O2↑+2H2O,ClO2中氯元素化合价降低,得电子为氧化剂,H2O2中氧元素化合价升高,失电子为还原剂;吸收器中温度不可太高,因为温度过高H2O2分解, ClO2气体溶解度随温度升高而降低;NaClO2饱和溶液在低于38时析出NaClO23H2O,高于38时析出NaClO2,高于60时NaClO2分解成NaClO3和NaCl,若要得到NaClO2晶体,需在38-60得到晶体,故操作为趁热过滤,用38-60的温水洗涤,低于60干燥,得到NaClO2固体。

正确答案:还原剂;防止温度过高H2O2分解,或ClO2气体溶解度随温度升高而降低(答出一点即可);趁热过滤。

(2)根据2ClO2+10KI+4H2SO4=2KCl+5I2+4K2SO4+4H2O,I2+2Na2S2O3=Na2S4O6+2NaI

可知ClO2~5Na2S2O3,列等式5c(ClO2)×V(ClO2)= C(Na2S2O3)×V(Na2S2O3),

5×c(ClO2)×20.00×10-3=0.1×20.00×10-3,得c(ClO2)=0.02mol· L-1.

正确答案:0.02mol·L-1

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序号

装置

X溶液

现象

I

盐酸

溶液红色褪去,无沉淀,灯泡亮度没有明显变化

II

Na2SO4

溶液红色不变,有白色沉淀生成,灯泡亮度没有明显变化

III

H2SO4

溶液红色褪去,有白色沉淀生成,灯泡逐渐变暗

A. 实验I中溶液红色褪去,说明发生了反应H+ + OH- =H2O

B. 实验II中溶液红色不变,且灯泡亮度没有明显变化,说明溶液中依然存在有大量的Na+与OH-

C. 实验III中溶液红色褪去,有白色沉淀生成,灯泡逐渐变暗,说明发生了反应Ba2+ + 2OH- + 2H+ + SO42- == BaSO4↓+ 2H2O

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