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【题目】按要求回答问题:

(1)半夹心结构催化剂M能催化乙烯、丙烯、苯乙烯的聚合,其结构如下图所示。

组成M的元素中,电负性最大的是__________(填名称)。

(2)钛元素基态原子未成对电子数为________个,能量最高的电子占据的能级符号为________

(3)①已知Al 的第一电离能为578 kJ·mol-1、第二电离能为1 817 kJ·mol-1、第三电离能为2 745 kJ·mol-1、第四电离能为11 575 kJ·mol-1。请解释其第二电离能增幅较大_______________________________。Al单质为面心立方晶体,其晶胞参数a=0.405 nm,晶胞中铝原子的配位数为________

②第二电离能I(Cu)________(填“>”或“<”)I (Zn)。

(4)在硅酸盐中,SiO44—四面体[如下图(a)]通过共用顶角氧离子可形成岛状、链状、层状、骨架网状四大类结构型式。

图(b)为一种无限长单链结构的多硅酸根(其中硅原子数为n):其中Si原子的杂化形式为_________,Si与O的原子数之比为__________,化学式为____________

【答案】氧元素 2 3d 基态Al原子失去一个电子后,剩余电子在3s能级处于全充满状态,能量较低较稳定,则第二电离能增幅较大 12 sp3 13 [SiO3]n2n-

【解析】

1)根据组成M的元素及相应电负性解答;

2)根据钛元素基态原子核外价电子排布式确定未成对电子数及能量最高的能级符号;

3)①电子处于充满或半充满状态时,能量较低,较稳定,则电离能较高;面心立方晶体中面心原子距离顶角原子距离相等且最近,确定配位数;

4)用分摊法进行求解;

1)组成M的元素为TiCHOCl,其中O的电负性最大;

2)钛元素基态原子核外价电子排布式为:3d24s2,则3d能级含有2个未成对电子;能量最高的电子占据的能级符号3d

3)①基态Al原子的价电子排布式为3s3p1,失去一个电子后,剩余电子在3s能级处于全充满状态,较稳定,则第二电离能增幅较大;Al单质为面心立方晶体,面心铝原子距离顶角铝原子距离相等且最近,则配位数为3×8/2=12

②基态Cu原子价电子排布式为3d104s1,基态Zn原子价电子排布式为3d104s2Cu原子失去1个电子后为全充满,能量较低,而Zn原子失去1个电子后,为半充满,还易失去一个电子,则第二电离能I(Cu)I(Zn)

4)根据图(b)的一个结构单元含有1个硅原子,氧原子2+2×1/2=3个,则SiO的原子数之比为13,硅和氧的化合价分别为+4-2,则该多硅酸根的化学式为[SiO3]n2n-,则中心Si原子孤电子对数=1/2×4+2-2×3=01Si原子与4个氧原子形成共价键,故其为sp3杂化。

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【题目】可逆反应①X(g)2Y(g) 2Z(g)、②2M(g) N(g)P(g)分别在密闭容器的两个反应室中进行,反应室之间有无摩擦、可滑动的密封隔板。反应开始和达到平衡状态时有关物理量的变化如图所示:

下列判断正确的是(  )

A.反应①的正反应是吸热反应

B.达到平衡(Ⅰ)时体系的压强与反应开始时体系的压强之比为14:15

C.达到平衡(Ⅰ)时,X的转化率为5/11

D.在平衡(Ⅰ)和平衡(Ⅱ)中,M的体积分数相等

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【题目】一定条件下,在体积固定的密闭容器中通入2.0 mol SO2、1.2molO2,发生反应2SO2(g) + O2(g)2SO3(g) ΔH= -198 kJ·mol - 1,下列判断不正确的是( )

A.2SO2(g) + O2(g) 2SO3(s) ΔH< -198kJ·mol-1

B.增加反应物的量不能改变上述反应的ΔH

C.充分反应后,放出的热量小于198 kJ

D.若从反应开始到建立平衡放出热量158.4 kJ,则SO2的平衡转化率为60%

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【题目】氨是最重要的氮肥,是产量最大的化工产品之一。其合成原理为:N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) ΔH=-92.4kJ·mol-1。在密闭容器中,使2molN2和6molH2混合发生上述反应:

(1)当反应达到平衡时,N2和H2的浓度比是____;N2和H2的转化率比是____

(2)升高平衡体系的温度(保持体积不变),混合气体的平均相对分子质量___________,密度______。(填“变大”“变小”或“不变”)。

(3)若容器恒容、绝热,加热使容器内温度迅速升至原来的2倍,平衡将_____(填“向左移动”“向右移动”或“不移动”)。达到新平衡后,容器内温度_____(填“大于”“小于”或“等于”)原来的2倍。

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【题目】根据下图所示能量变化,分析下列说法正确的是

A.A(g)+B(g)→C(g)+D(l)是放热反应

B.A(g)+B(g)→C(g)+D(l)是吸热反应

C.C(g)+D(l)→A(g)+B(g)是放热反应

D.A(g)+B(g)具有的能量小于C(g)+D(l)具有的能量

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【题目】东晋《华阳国志·南中志》卷四中已有关于白铜的记载,云南镍白铜(铜镍合金)闻名中外,曾主要用于造币,亦可用于制作仿银饰品。回答下列问题:

(1)镍元素基态原子的电子排布式为______,3d能级上的未成对电子数为_______

(2)硫酸镍溶于氨水形成[Ni(NH3)6]SO4蓝色溶液。

①[Ni(NH3)6]SO4中阴离子的立体构型是________

②在[Ni(NH3)6]SO4中Ni2+与NH3之间形成的化学键称为______,提供孤电子对的成键原子是______

③氨的沸点_______(填“高于”或“低于”)膦(PH3),原因是_______;氨是______分子(填“极性”或“非极性”),中心原子的轨道杂化类型为_______

(3)铜晶体铜碳原子的堆积方式如图所示。

①基态铜在元素周期表中位置__________________

②每个铜原子周围距离最近的铜原子数目_________

(4)某M原子的外围电子排布式为3s23p5,铜与M形成化合物的晶胞如图所示(黑点代表铜原子)。

①该晶体的化学式为__________________

②已知铜和M的电负性分别为1.9和3.0,则铜与M形成的化合物属于________(填“离子”或“共价”)化合物。

③已知该晶体的密度为ρ g·cm-3,阿伏加德罗常数为NA,则该晶体中铜原子和M原子之间的最短距离为________pm(只写计算式)。

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【题目】(1)1mol乙醛分子中含有σ键的数目为________,乙酸的沸点明显高于乙醛,其主要原因是____________________________________________

(2)与OH互为等电子体的一种分子为________________(填化学式)。

(3)短周期元素A、B、C、D,A元素的原子最外层电子排布式为ms1,B元素的原子价电子排布式为ns2np2,C元素位于第二周期且原子中p能级与所有s能级电子总数相等,D元素原子的L层的p能级中有3个未成对电子。

①C元素原子基态时的价电子排布式为________,若A元素为非金属元素,A与C形成的化合物中的共价键属于________键(填“σ”或“π”)。

②当n=2时,B的最简单气态氢化物的分子构型为________,中心原子的杂化方式为________,BC2属于________分子(填“极性”或“非极性”),当n=3时,B与C形成的晶体属于________晶体。

(4)BF3与一定量的水形成晶体Q[(H2O)2·BF3],Q在一定条件下可转化为R:

晶体Q中各种微粒间的作用力不涉及________(填序号)。

a.离子键 b.共价键 c.配位键 d.金属键 e.氢键 f.范德华力

(5)已知苯酚()具有弱酸性,其Ka=1.1×10-10;水杨酸第一级电离形成的离子能形成分子内氢键。据此判断,相同温度下电离平衡常数Ka2(水杨酸)________Ka(苯酚)(填“>”或“<”),其原因是__________

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【题目】膳食纤维具有突出的保健功能,近年来受到人们的普遍关注,被世界卫生组织称为人体的“第七营养素”。木质素是一种非糖类膳食纤维,其单体之一是芥子醇,结构简式如图所示。下列有关芥子醇的说法正确的是( )

A.芥子醇的分子式是C11H12O4

B.芥子醇分子中所有碳原子不可能在同一平面

C.芥子醇能与FeCl3溶液发生显色反应

D.1 mol芥子醇与足量溴水发生加成或取代反应时共消耗3 mol Br2

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【题目】斑蝥素具有良好的抗肿瘤活性。下列是斑蝥素的一种合成路线:

已知:ⅰ.其它条件不变,通常反应物浓度越大速率越快,多步反应时速率由最慢反应决定;

.狄尔斯阿尔德反应:

1)有机化合物A的分子式为__

2A转化为B时,路线Ⅰ和路线Ⅱ均在水溶液中进行。实验发现:路线Ⅰ比路线Ⅱ所需时间短,试解释原因__

3)写出B→C的化学方程式__

4D与乙二醇发生缩聚反应的化学方程式为__

5)①X的结构简式是__

②下表研究了__对合成F的影响,合成F的较优条件为__(填编号)。

编号

离子液体X

反应温度/

反应时间/h

E含量/%

F含量/%

1

[BPy]BF4

45

20

90

9

2

[HMIM]PF6

35

20

5

93

3

[BMIM]BF4

25

30

0

90

4

[HMIM]BF4

35

20

38

57

5

[BMIM]BF4

25

20

0

86

6)请写出以为原料制备的合成路线流程图__(无机试剂任选,合成路线流程图示见本题题干)。

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