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【题目】N,P,As等元素的化合物在生产和研究中有许多重要用途。请回答下列问题:

(1)意大利罗马大学的FuNvio Cacace等人获得了极具理论研究意义的N4分子,该分子的空间构型与P4类似,其中氮原子的轨道杂化方式为_______,N—N键的键角为____

(2)基态砷原子的价电子排布图为_______,砷与同周期相邻元素的第一电离能由大到小的顺序为______

(3)配位原子对孤对电子的吸引力越弱,配体越容易与过渡金属形成配合物。的结构相似,和过渡金属更容易形成配合物的是__________PH4

(4)SCl3+是等电子体,的空间构型是_________键键长____键键长,原因是____________

【答案】sp3 60° AsSeGe PH3 三角锥形 S 原子半径小于P原子半径,故 S-Cl 键要比 P-Cl 键短

【解析】

(1)N4分子的空间构型与P4类似,4N原子形成正四面体构型,每个N原子形成3N-N键,还含有1对孤对电子;

(2)As元素处于第四周期VA族,价电子排布式为4s24p3,结合泡利原理、洪特规则画出价电子排布图;As原子4p轨道为半满稳定状态,能量较低,第一电离能高于同周期相邻元素的;

(3)元素的电负性越小,对孤电子对吸引越弱,越容易形成配位键;

(4)PCl3P原子形成3P-Cl键,含有1对孤对电子,其空间结构三角锥形,而等电子体的结构相似;原子半径越小,原子之间形成的共价键越短。

(1)N4分子的空间构型与P4类似,4N原子形成正四面体构型,每个N原子形成3N-N键,还含有1对孤对电子,杂化轨道数目为4,故N原子采取sp3杂化,每个面均为正三角形,故N-N键的键角为60°

(2)As元素处于第四周期VA族,价电子排布式为4s24p3,价电子排布图为:As原子4p轨道为半满稳定状态,能量较低,第一电离能高于同周期相邻元素的,故第一电离能:AsSeGe

(3)P元素的电负性比N元素的小,P原子对孤电子对吸引更弱,容易给出孤对电子形成配位键;

(4)PCl3P原子形成3P-Cl键,含有1对孤对电子,其空间结构三角锥形,而等电子体的结构相似,SCl3+的空间构型是三角锥形, S 原子半径小于P原子半径,故 S-Cl 键要比 P-Cl 键短。

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(3)25℃时,几种离子开始沉淀时的pH如下表:

离子

Fe2+

Cu2+

Mg2+

pH

7.6

5.2

10.4

当向含相同浓度Cu2+Mg2+Fe2+的溶液中滴加NaOH溶液时,_____先沉淀(填离子符号),要使0.3mol·L-1硫酸铜溶液中Cu2+沉淀较为完全(当Cu2+浓度降至10-5 mol·L-1时),则应向溶液里加入氢氧化钠溶液使溶液pH____KspCu(OH)2=1×10-20

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