Question

硅烷(Si_nH_2n＋2)的沸点与其相对分子质量的变化关系如图所示，呈现这种变化关系的原因是__________________________________________________。

(2)(2012·福建)硼砂是含结晶水的四硼酸钠，其阴离子X^m－(含B、O、H三种元素)的球棍模型如图所示：

①在X^m－中，硼原子轨道的杂化类型有____________；配位键存在于________原子之间(填原子的数字标号)；m＝________(填数字)。

②硼砂晶体由Na^＋、X^m－和H₂O构成，它们之间存在的作用力有________(填序号)。

A．离子键　     B．共价键　     C．金属键　     D．范德华力　       E．氢键

(3)(2012·山东节选)金属镍在电池、合金、催化剂等方面应用广泛。

①过渡金属配合物Ni(CO)_n的中心原子价电子数与配体提供电子总数之和为18，则n＝________。CO与N₂结构相似，CO分子内σ键与π键个数之比为________。

②甲醛(H₂C===O)在Ni催化作用下加氢可得甲醇(CH₃OH)。甲醇分子内C原子的杂化方式为________________________________________________________________________，

甲醇分子内的O—C—H键角________(填“大于”“等于”或“小于”)甲醛分子内的O—C—H键角。

Answer 1

解析　(1)硅烷为分子晶体，其组成和结构相似，相对分子质量越大，范德华力越大，沸点越高。

(2)①H可以形成1个共价键，O可以形成2个共价键，B可以形成3个共价键，所以最小的球为氢原子，共4个，颜色浅的大球为氧原子，共9个，颜色深的大球为硼原子，共4个，其化学式为(H₄B₄O₉)^m－，H为＋1价，B为＋3价，O为－2价，所以4×1＋4×3－2×9＝－m，得m＝2。硼原子正常形成3个共价键，采用sp²杂化，4号硼原子形成了4个共价键，四面体构型，采用sp³杂化，其中1个共价键为配位键，即4号和5号原子之间的共价键为配位键。②Na^＋和X^m－之间以离子键结合，结晶水之间存在范德华力和氢键。

(3)①配合物Ni(CO)_n中由CO提供孤电子对，Ni的价电子数为10，则由CO提供的电子数为8，而每个CO提供电子数为2，故n＝4。N₂与CO互为等电子体，故CO的分子内存在三键，一个σ键，两个π键。

②甲醇形成四条σ键，碳原子采取sp³杂化，甲醇中O—C—H的键角接近109°28′，甲醛中碳原子为sp²杂化，键角为120°。

答案　(1)硅烷的相对分子质量越大，分子间范德华力越大，沸点越高(或其他合理答案)　(2)①sp²和sp³　4,5或(5,4)　2　②A、D、E　(3)①4　1∶2　②sp³　小于