Question

17．常温下，向20mL 0.2mol/L H₂A溶液中滴加0.2mol/L NaOH溶液．有关微粒的物质的量变化如图（其中Ⅰ代表H₂A，Ⅱ代表HA^-，Ⅲ代表A^2-）所示．根据图示判断，下列说法正确的是（　　）

• A． 等浓度的NaOH溶液与H₂A溶液按2：1混合后，其溶液中水的电离程度比纯水大
• B． 当V（NaOH）=20 mL时，溶液中离子浓度大小关系：c（Na⁺）＞c（HA^-）＞c（A^2-）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
• C． NaHA溶液中：c（OH^-）=c（H⁺）+c（HA^-）+2c（H₂A）
• D． 向上述加入20mLNaOH溶液后所得溶液中再加入水的过程中，pH可能减少

Answer 1

分析 A．酸或碱抑制水电离，含有弱离子的盐促进水电离，等浓度的NaOH溶液与H₂A溶液按2：1混合后，二者恰好完全反应生成强碱弱酸盐Na₂A；
B．当V（NaOH）=20 mL时，溶液中的溶质为NaHA，HA^-发生电离和水解，根据图知，其电离程度大于水解程度，导致溶液呈酸性；
C．任何电解质溶液中都存在电荷守恒和物料守恒，根据电荷守恒和物料守恒判断；
D．二者恰好反应生成NaHA，加水稀释促进HA^-电离和水解．

解答 解：A．酸或碱抑制水电离，含有弱离子的盐促进水电离，等浓度的NaOH溶液与H₂A溶液按2：1混合后，二者恰好完全反应生成强碱弱酸盐Na₂A，所以促进水电离，则其溶液中水的电离程度比纯水大，故A正确；
B．当V（NaOH）=20 mL时，溶液中的溶质为NaHA，HA^-发生电离和水解，根据图知，其电离程度大于水解程度，导致溶液呈酸性，但其电离程度较小，水也电离生成氢离子，所以离子浓度大小顺序是c（Na⁺）＞c（HA^-）＞c（H⁺）＞c（A^2-）＞c（OH^-），故B错误；
C．根据电荷守恒得c（OH^-）+2c（A^2-）+c（HA^-）=c（H⁺）+c（Na⁺），根据物料守恒得c（Na⁺）=c（HA^-）+c（H₂A）+c（A^2-），所以得c（OH^-）+c（A^2-）=c（H⁺）+c（H₂A），故C错误；
D．二者恰好反应生成NaHA，加水稀释促进HA^-电离和水解，因为电离程度大于水解程度，溶液呈酸性，加水稀释导致氢离子个数增大，但氢离子物质的量的增大程度小于溶液体积增大程度，所以溶液中c（H⁺）减小，溶液的pH增大，故D错误；
故选A．

点评 本题考查酸碱混合溶液定性判断，为高频考点，侧重考查学生分析判断能力，明确图中曲线含义及曲线变化原理、物质性质是解本题关键，注意结合原子守恒、电荷守恒来分析解答，题目难度中等．