Question

双烯合成也称狄尔斯-阿德耳（Diels-Alder）反应，他们因此获得1950年的诺贝尔化学奖．如图：
试回答下列问题：
（1）从现代化学观点看，“Diels-Alder反应”的优点是

 

．
（2）已知：①CH₃CH=CHCH₂CH₃ 

①KMnO4/OH-②H+

 CH₃COOH+CH₃CH₂COOH
②RCH=CHCH₂OH

CrO3，吡啶

CH2Cl2

RCH=CHCHO
③RCH₂CH=CH₂+Cl₂

500℃

 RCHClCH=CH₂+HCl
有机物 可由烃A和酯B按下列路线合成：

①A与B反应生成C的化学方程式

 

；
②B（只含有一个碳碳双键）在RuCl作催化剂下，可由一种酯和一种炔直接加成得到，则该酯和炔结构简式分别为

 

和

 

；
③请用反应流程图表示以甲基-1，3-丁二烯、丙烯和苯合成过程．

Answer 1

考点：有机物的推断

专题：有机物的化学性质及推断

分析：（1）“Diels-Alder反应”属于加成反应，没有副产物，原子利用率100%；
（2）①根据已知①的反应，逆推可知C为，合信息观察反应，可知A与B应该发生Diels-Alder反应，故A为，B为；
②有机B中本身含有酯基，炔烃中的“-C≡C-”，与酯发生加成反应转化为含有“-C=C-”的，根据原子守恒，可知酯为HCOOCH₃，炔为CH≡CH；
③合成是一个成环反应，逆推可知由CH₂=CHCHO和，发生Diels-Alder反应生成该有机物，根据已知③，CH₃CH=CH₂与Cl₂在500℃下发生取代反应生成Cl-CH₂CH=CH₂，Cl-CH₂CH=CH₂在NaOH溶液中发生水解生成HO-CH₂CH=CH₂，根据已知②，HO-CH₂CH=CH₂转化为CH₂=CH-CHO．

解答： 解：（1）“Diels-Alder反应”属于加成反应，原子利用率100%，符合绿色化学原则，故答案为：原子利用率100%，符合绿色化学原则；
（2）①根据已知①的反应，逆推可知C为，合信息观察反应，可知A与B应该发生Diels-Alder反应，故A为，B为，则A与B反应生成C的化学方程式为：，
故答案为：；
②有机B中本身含有酯基，炔烃中的“-C≡C-”，与酯发生加成反应转化为含有“-C=C-”的，根据原子守恒，可知酯为HCOOCH₃，炔为CH≡CH，故答案为：HCOOCH₃；CH≡CH；
③合成是一个成环反应，逆推可知由CH₂=CHCHO和，发生Diels-Alder反应生成该有机物，根据已知③，CH₃CH=CH₂与Cl₂在500℃下发生取代反应生成Cl-CH₂CH=CH₂，Cl-CH₂CH=CH₂在NaOH溶液中发生水解生成HO-CH₂CH=CH₂，根据已知②，HO-CH₂CH=CH₂转化为CH₂=CH-CHO，合成路线流程图为：，
故答案为：．

点评：本题考查有机物推断与合成，读懂信息是关键，读信息时注意看条件与断键、成键位置，弄清楚反应物和生成物的关系，利用逆推法推断C与A、B的结构，将成环反应迁移到新的反应，是高考常见题型，难度中等．