Question

【题目】常温下，向0.1 mo1·L－1的NH4HCO3溶液中逐滴加入NaOH，溶液中部分含氮、含碳微粒的分布情况如下图所示。下列说法不正确的是

A. 开始阶段，HCO3- 增加的原因可能是：HCO3-的水解平衡逆向移动

B. pH在8.7~9.7之间，HCO3-和NH4＋同时与OH-反应

C. 通过分析可知常温下：Kb(NH3·H2O)＜Ka1(H2CO3)

D. pH＝9时，溶液中存在下列关系：c(HCO3-)＞c(NH4＋)＞c(NH3·H2O)＞c(CO32-)

Answer 1

【答案】C

【解析】

NH4HCO3溶液中存在NH4+的水解平衡，即NH4++H2ONH3H2O+H+①；
HCO3-的水解平衡，即HCO3-+H2OH2CO3+OH-②；
HCO3-的电离平衡，即HCO3-H++CO32-③；
在未加氢氧化钠时，溶液的pH=7.7，呈碱性，则上述3个平衡中第②个HCO3-的水解为主，滴加氢氧化钠的开始阶段，氢氧根浓度增大，平衡②向逆方向移动，HCO3-的量略有增加；对于平衡①，氢氧根与氢离子反应，平衡正向移动，NH3H2O的量增加，NH4+的量减小，当pH大于8.7以后，CO32-的量在增加，平衡③受到影响，据此分析。

NH4HCO3溶液中存在NH4+的水解平衡，即NH4++H2O NH3H2O +H+①；
HCO3-的水解平衡，即HCO3-+H2OH2CO3+OH-②；
HCO3-的电离平衡，即HCO3-H++CO32-③；

A. 开始阶段，滴加氢氧化钠的开始阶段，氢氧根浓度增大，平衡②向逆方向移动，HCO3-的量略有增加，A项正确；

B. 对于平衡①，氢氧根与氢离子反应，平衡正向移动，NH3H2O的量增加，NH4+被消耗，当pH在8.7~9.7之间，CO32的量在增加，平衡③受到影响，HCO3被消耗，即碳酸氢根离子和铵根离子都与氢氧根离子反应，B项正确；

C. 在未加氢氧化钠时，溶液的pH=7.7，呈碱性，则说明HCO3-的水解程度大于NH4+的水解程度，根据盐类水解“越弱越水解”的规律可知，NH3·H2O的电离程度大于H2CO3的电离程度，即Kb(NH3·H2O)> Ka1(H2CO3)，C项错误；

D.从图中可直接看出pH=9时，溶液中的离子浓度大小关系为：c(HCO3-)＞c(NH4＋)＞c(NH3·H2O)＞c(CO32-)，D项正确；

答案选C。