Question

NaH₂PO₄、Na₂HPO₄可用于合成化工原料三聚磷酸钠（Na₅P₃O₁₀）．
（1）能说明NaH₂PO₄溶液显弱酸性原因的离子方程式为

 

．
（2）能说明Na₂HPO₄溶液显弱碱性原因的离子方程式为

 

．
（3）测定某三聚磷酸钠试样中Na₅P₃O₁₀的含量可用间接滴定法，其流程如下：
样品13000g

稀硝酸

H₃PO₄

用Na(OH)(aq)

调pH到3～4

NaH₂PO₄→配成100.00mL

取样

0.1000mol．L-1

指示剂X

NaH₂PO₄
①NaOH标准溶液应盛放在如图所示的滴定管

 

（选填“甲”或“乙”） 中．
②滴定时所用的指示剂X可为

 

，判断滴定终点的方法是

 

③下列操作会导致测定结果偏低的是

 

A．碱式滴定管未润洗
B．锥形瓶用待测液润洗
C．读取标准液读数时，滴定前仰视，滴定到终点后俯视
D．滴定前碱式滴定管尖嘴处有气泡未排除，滴定后气泡消失
④滴定实验记录如下表（样品中杂质不与酸或碱反应）．

滴定次数	待测溶液A的体积（mL）	消耗0.1000mol?L-1NaOH溶液的体积
1	25.00	22.50
2	25.00	22.55
3	25.00	22.45

试计算样品中Na₅P₃O₁₀的物质的量为

 

mol．

Answer 1

考点：中和滴定

专题：实验题

分析：（1）NaH₂PO₄溶液显弱酸性，说明H₂PO₄^-在水溶液里电离程度大于水解程度；
（2）Na₂HPO₄溶液显弱碱性，说明HPO₄^2-的水解程度大于电离程度；
（3）①碱性溶液用碱式滴定管量取；
②NaH₂PO₄溶液显弱碱性，应选用碱性范围内变色的酚酞作指示剂；根据指示剂在不同的酸碱性溶液显示不同的颜色判断．
③根据c（待测）=

c(标准)×V(标准)

V(待测)

判断不当操作对相关物理量的影响；
④根据NaH₂PO₄能和氢氧化钠反应生成NaH₂PO₄，反应方程式为NaH₂PO₄+NaOH=NaH₂PO₄+H₂O，氢氧化钠的平均体积=

22.50+22.55+22.45

3

mL=22.50mL，根据方程式计算NaH₂PO₄的物质的量，再根据P原子守恒计算Na₅P₃O₁₀的物质的量．

解答： 解：（1）NaH₂PO₄溶液显弱酸性，说明H₂PO₄^-在水溶液里电离程度大于水解程度，该阴离子电离方程式为H₂PO₄^-?HPO₄^2-+H⁺，故答案为：H₂PO₄^-?HPO₄^2-+H⁺；
（2）Na₂HPO₄溶液显弱碱性，说明HPO₄^2-的水解程度大于电离程度，该阴离子水解方程式为HPO₄^2-+H₂O?H₂PO₄^-+OH^-，故答案为：HPO₄^2-+H₂O?H₂PO₄^-+OH^-；
（3）①NaOH标准溶液应盛放在如图所示的滴定管，故答案为：乙；
②NaH₂PO₄溶液显弱酸性，应选用碱性范围内变色的酚酞作指示剂，滴定终点时颜色变化明显；用酚酞作指示剂，酚酞在pH＜8时为无色，pH为8～10之间，呈浅红色，所以当无色溶液变成浅红色，且半分钟内不褪色，说明反应到终点．
故答案为：酚酞；滴入最后一滴NaOH溶液时，锥形瓶中溶液由无色变为红色，且半分钟内不变化；
③A．碱式滴定管未润洗，标准液被稀释，造成V（标准）偏大，根据c（待测）=

c(标准)×V(标准)

V(待测)

分析，c（待测）偏大，故A错误；
B．锥形瓶用待测液润洗，待测液的物质的量偏大，造成V（标准）偏大，根据c（待测）=

c(标准)×V(标准)

V(待测)

分析，c（待测）偏大，故B错误；
C．读取标准液读数时，滴定前仰视，滴定到终点后俯视，造成V（标准）偏小，根据c（待测）=

c(标准)×V(标准)

V(待测)

分析，c（待测）偏小，故C正确；
D．滴定前碱式滴定管尖嘴处有气泡未排除，滴定后气泡消失，造成V（标准）偏大，根据c（待测）=

c(标准)×V(标准)

V(待测)

分析，c（待测）偏大，故D错误；
故选：C；
④NaH₂PO₄能和氢氧化钠反应生成Na₃PO₄，反应方程式为NaH₂PO₄+NaOH=NaH₂PO₄+H₂O，氢氧化钠的平均体积=

22.50+22.55+22.45

3

mL=22.50mL，25.00mL溶液中n（NaH₂PO₄）=22.50×10^-3L×0.1000mol?L^-1=0.00225mol，100.00mL溶液中n（NaH₂PO₄）=0.00225mol×4=0.009mol，根据P原子守恒得m（Na₅P₃O₁₀）=0.009mol÷3=0.003mol；
故答案为：0.003；

点评：本题考查了物质含量的测定及物质的性质，涉及中和滴定原理，根据物质之间的反应结合原子守恒计算物质含量，计算量较大，难度较大．