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【题目】研究CO2转化成有机物实现碳循环对实现社会的可持续发展具有重要的意义。将燃煤废气中的CO2转化为二甲醚的反应原理为2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(1)。

(1)已知一定压强下,该反应在温度升高时,CH3OCH3(g)的浓度减小,则反应的焓变△H_____0,熵变△S_______0(分别填“>”、“<”、或“=”)。

(2)相同条件下,在体积为2L的密闭容器内选用不同的催化剂,生成物二甲醚CH3OCH3的量随时间变化如图所示。

①图中0-4min内A的反应速率v(CO2)=________。该温度下平衡常数的表达式为________

②下列有关说法正确的是______(填字母序号)。

A.反应的活化能大小顺序是:Ea(A)<Ea(B)< Ea(C)

B.升高温度能使反应速率加快,是因为活化分子百分数增大

C.单位时间内消耗CO2与生成H2的数目为3:1时,说明反应已经达到平衡

D.增大压强,平衡正向移动,平衡常数K值增大

(3)某温度下,在体积可变的密闭容器中,改变起始时各物质的起始投料量,在不同的压强下,平衡时生成物二甲醚CH3OCH3(g)的物质的量如下表所示:

序号

起始投料量不同的压强下,

平衡CH3OCH3(g)的量不同的压强

P1

P2

P3

I

2.0 molCO2 6.0molH2

0.10mol

0.04 mol

0.02mol

II

1.0molCO2 3.0molH2

X1

Y1

Z1

III

1.0mol CH3OCH3 3.0mol H2O

X2

Y2

Z2

①P1___P2(填“ >”、“<”或“=”);判断理由为____________

②X1=______________

P2下,III中CH3OCH3的平衡转化率为_____________

【答案】 1.25 mol·(L·min)-1 ABC 压强增大,平衡向正反应方向移动,从而导致生成物的量增大 0.05mol 96﹪

【解析】本题分析:本题主要考查化学平衡。

(1)温度升高时,CH3OCH3(g)的浓度减小,表明平衡左移,则反应的焓变H<0该反应是气体物质的量减少的反应,熵变S<0

(2)图中0-4min内的反应速率v(CO2) =1.25 mol·(L·min)-1。该温度下平衡常数的表达式为

A.催化剂通过降低活化能而增大反应速率,反应速率A>B>C,所以反应的活化能大小顺序是:Ea(A)<Ea(B)< Ea(C),故A正确;B.升高温度分子能量升高,活化分子百分数增大,反应速率增大,故B正确;C.单位时间内消耗CO2的反应速率是正反应速率,生成H2的反应速率是逆反应速率,单位时间内消耗CO2与生成H2的数目为3:1时,正反应速率等于逆反应速率,说明反应已经达到平衡,故C正确;D.平衡常数K仅是温度的函数,不随压强的改变而改变,故D错误。故选ABC。

(3) P1>P2判断理由为压强增大,平衡向正反应方向移动,从而导致生成物的量增大

P1下,II 相当于I 减压,减压平衡左移,所以X1<0.05mol/L。

P2下,IIII 等效,CH3OCH3的平衡转化率为1.0-0.04=96%。

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(3)元素c的单质的晶体堆积方式类型是_______;若c单质分别与氟气和氯气形成化合物甲和乙,则甲的晶格能______乙的晶格能(填“>”、“<”或“=”)。

(4)元素d的单质基态原子的价电子排布式为______(用NA表示阿伏加德罗常数的值)。

(5)元素e和f可形成化合物丙(丙的晶胞结构如图2所示),则丙的化学式为_____;丙的晶体类型为_______,在丙中,每个e原子周围最近的e原子数目为______,若晶胞的边长为a pm,则丙的密度为________

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③将盛有沉淀的滤纸包烘干并中温灼烧;转入高温炉中,反复灼烧到恒重,称得沉淀质量为1.165g。

回答下列问题:

(1)在操作②中,需要先后用稀硫酸和____________ 洗涤沉淀;检验沉淀中氯离子是否洗净的方法是____________

(2)计算BaCl2·xH2O中的x=__________

(3)操作③中,如果空气不充足和温度过高,可能会有部分沉淀被滤纸中的碳还原为BaS,这使x的测定结果__________ (填“偏低”、“偏高”或“不变”)。

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