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【题目】菱锰矿的主要成分是MnCO3,还含有少量FeAlCaMg等元素。氯化铵焙烧菱锰矿制备高纯度碳酸锰的工艺流程如下:

已知:①相关金属离子[c0(Mn+)=0.1 mol/L]形成氢氧化物沉淀的pH范围如下:

金属离子

Al3+

Fe3+

Fe2+

Ca2+

Mn2+

Mg2+

开始沉淀的pH

3.8

1.5

6.3

10.6

8.8

9.6

沉淀完全的pH

5.2

2.8

8.3

12.6

10.8

11.6

②常温下,CaF2MgF2的溶度积常数分别为1.46×1010 7.42×1011

回答下列问题:

(1) 焙烧时发生的主要反应的化学方程式为__________。气体X________(填化学式),写出它生活中的一种用途_______________

(2)焙烧时温度对锰浸出率的影响如图所示。焙烧时适应温度为_______________

(3)浸出液净化除杂过程如下:首先用MnO2Fe2+氧化为Fe3+,再调节溶液的pHAl3+Fe3+变成沉淀除去,溶液的pH的范围为____然后加入NH4FCa2+Mg2+转化为CaF2MgF2沉淀除去,两种沉淀共存时,溶液中 =________(所得结果保留两位小数)。

(4)碳化结晶的原理(用离子方程式表示): ______________________

(5)将制得的高纯度碳酸锰溶于过量稀硫酸后用惰性电极电解,在某极得到重要的无机功能材料MnO2,该电极的电极反应式为_________

(6)在该工艺流程中可以循环使用的物质有__________。(填化学式)

【答案】MnCO3+2NH4ClMnCl2+2NH3↑+CO2↑+H2O CO2 人工降雨、肥料、降解塑料、灭火、碳酸饮料等 500 5.2≤pH<8.8 1.97 Mn2++HCO3-+NH3=MnCO3+NH4+ Mn2+-2e- +2H2O=MnO2+4H+ NH4ClNH3

【解析】

菱锰矿的主要成分为MnCO3,加入氯化铵焙烧发生MnCO3+2NH4ClMnCl2+2NH3↑+CO2↑+H2O,产生的气体为CO2NH3、水蒸气,FeAlCaMg等与NH4Cl反应会产生FeCl2CaCl2MgCl2AlCl3,所以浸出液中含MnCl2FeCl2CaCl2MgCl2AlCl3等,结合表中离子的沉淀pH及信息可知,浸取液净化除杂时加入少量MnO2氧化Fe2+Fe3+,加氨水调pH,生成沉淀氢氧化铁和氢氧化铝,加入NH4F,除去Ca2+Mg2+,净化液加入碳酸氢铵碳化结晶过滤得到碳酸锰,

(1)NH4Cl分解为NH3HClHClMnCO3反应得到MnCl2CO2H2O,由此写出方程式;结合流程图可确定XCO2,根据CO2的性质判断物质的用途;

(2)使锰浸出率达到最大值的最低温度就是合适的温度;

(3)MnO2在酸性条件下将Fe2+氧化为Fe3+;欲使Al3+Fe3+变为沉淀除去,不使Mn2+沉淀溶液pH大于等于Al3+Fe3+完全沉淀的pH而小于Mn2+开始沉淀的pH即可确定pH范围;加入NH4FCa2+Mg2+转化为CaF2MgF2沉淀除去,两种沉淀共存时,溶液中从而可根据二者的溶度积常数计算;

(4)碳化结晶时, Mn2+HCO3-NH3发生复分解反应;

(5)阳极得到重要的无机功能材料MnO2,失电子发生氧化反应。

(6)在该工艺流程中可以循环使用的物质是加入的反应物,发生反应又产生该物质,结合反应流程分析判断。

(1)NH4Cl分解为NH3HClHClMnCO3反应得到MnCl2CO2H2O,反应方程式为MnCO3+2NH4ClMnCl2+2NH3↑+CO2↑+H2O;菱锰矿中的FeAlCaMg等与NH4Cl反应会产生FeCl2CaCl2MgCl2AlCl3,所以浸出液中含MnCl2FeCl2CaCl2MgCl2AlCl3等,浸出液经净化除杂后,向溶液中加入NH3H2ONH4HCO3,反应产生MnCO3NH4Cl,所以气体XCO2,气体YNH3CO2可用于人工降雨、肥料、降解塑料、灭火、碳酸饮料等;

(2)根据焙烧时温度对锰浸出率的影响图示可知:焙烧时适应温度为500℃;

(3)MnO2在酸性条件下将Fe2+氧化为Fe3+MnO2+4H++2Fe2+=Mn2++2Fe3++2H2O,欲使Al3+Fe3+变为沉淀除去,而不使Mn2+沉淀溶液,溶液的pH应该大于或等于Al3+Fe3+完全沉淀的pH而小于Mn2+开始沉淀的pH即可,根据沉淀的pH表格数据可知溶液pH范围为5.2≤pH<8.8;加入NH4FCa2+Mg2+转化为CaF2MgF2沉淀除去,两种沉淀共存时,溶液中

(4)碳化结晶时, Mn2+HCO3-NH3发生复分解反应,反应的离子方程式为:Mn2+-2e- +2H2O=MnO2+4H+

(5)将制得的高纯度碳酸锰溶于过量稀硫酸后用惰性电极电解,在阳极得到重要的无机功能材料MnO2,在阳极上,Mn2+失去电子变为MnO2。电极反应式为Mn2++2H2O-2e-=MnO2+4H+

(6)菱镁矿用NH4Cl溶解,在焙烧时产生NH3,在碳化结晶时向溶液中通入NH3,同时有反应产生NH4Cl,可见循环使用的物质有NH4ClNH3

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