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【题目】近年来“雾霾”污染日益严重,原因之一是机动车尾气中含有NO、NO2、CO等气体,火力发电厂释放出大量的NOx、SO2和CO2等气体也是其原因,现在对其中的一些气体进行了一定的研究:
(1)用 CH4催化还原氮氧化物可以消除氮氧化物的污染.
已知:①CH4(g)+4NO2(g)=4NO(g)+CO2(g)+2H2O(g)△H=﹣574kJ/mol
②CH4(g)+4NO(g)=2N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)△H=﹣1160kJ/mol
③H2O(g)=H2O(l)△H=﹣44.0kJ/mol
写出 CH4(g)与 NO2(g)反应生成 N2(g)、CO2(g)和 H2O(l)的热化学方程式:
(2)汽车尾气中含有CO、NO2等有毒气体,对汽车加装尾气净化装置,可使有毒气体转化为无毒气体.4CO(g)+2NO2(g)4CO2(g)+N2(g)△H=﹣1200kJmol﹣1
对于该反应,温度不同(T2>T1)、其他条件相同时,下列图象正确的是(填代号).

(3)用活性炭还原法也可以处理氮氧化物,某研究小组向某密闭容器加入一定量的活性炭和NO,发生反应C(s)+2NO(g)N2(g)+CO2(g)△H=a kJ/mol
在T1℃时,反应进行到不同时间测得各物质的量浓度如表:

时间/min
浓度/(mol/L)

0

10

20

30

40

50

NO

1.0

0.58

0.40

0.40

0.48

0.48

N2

0

0.21

0.30

0.30

0.36

0.36

CO2

0

0.21

0.30

0.3 0

0.36

0.36

①根据图表数据分析T1℃时,该反应在0﹣20min的平均反应速率v(NO)=;计算该反应的平衡常数K=
②30min后,只改变某一条件,根据表的数据判断改变的条件可能是(填字母代号).
A.通入一定量的CO2 B.加入合适的催化剂
C.适当缩小容器的体积 D.通入一定量的NO
E.加入一定量的活性炭
③若30min后升高温度至T2℃,达到平衡时,容器中NO、N2、CO2的浓度之比为2:1:1,则达到新平衡时NO的转化率(填“升高”或“降低”),a0(填“>”或“<”).
(4)温度T1和T2时,分别将0.50mol CH4和1.2mol NO2充入1L的密闭容器中发生反应:CH4(g)+2NO2(g)N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)△H=bkJ/mol.测得有关数据如表:

温度

时间/min
物质的量

0

10

20

40

50

T1

n(CH4)/mol

0.50

0.35

0.25

/td>

0.10

0.10

T2

n(CH4)/mol

0.50

0.30

0.18

x

0.15

下列说法正确的是
A.T1>T2 , 且b>0
B.当温度为T2、反应进行到40min时,x>0.15
C.温度为T2时,若向平衡后的容器中再充入0.50mol CH4和1.2mol NO2 , 重新达到平衡时,n(N2)<0.70mol
D.温度为T1时,若起始时向容器中充入0.50mol CH4(g)、0.50molNO2(g)、1.0mol N2(g)、2.0molCO2(g)、0.50molH2O(g),反应开始时,ν(正)>ν(逆)

【答案】
(1)CH4(g)+2NO2(g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O(l)△H=﹣955kJ/mol
(2)乙
(3)0.030mol?L﹣1?min﹣1;0.56;CD;降低;<
(4)CD
【解析】解:(1)已知:①CH4(g)+4NO2(g)=4NO(g)+CO2(g)+2H2O(g)△H=﹣574kJ/mol②CH4(g)+4NO(g)=2N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)△H=﹣1160kJ/mol③H2O(g)=H2O(l)△H=﹣44.0kJ/mol由盖斯定律[①+②﹣③×4]× 可得CH4(g)+2NO2(g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O(l)△H=﹣955 kJ/mol;
所以答案是:CH4(g)+2NO2(g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O(l)△H=﹣955 kJ/mol;(2)该反应为放热反应,升高温度,正逆反应速率均增大,都应该离开原来的速率点,图象与实际情况不相符,故甲错误;
升高温度,反应向着逆向进行,反应物的转化率减小,反应速率加快,图象与实际反应一致,故乙正确;
压强相同时,升高温度,反应向着逆向移动,一氧化氮的体积分数应该增大,图象与实际不相符,故丙错误;
所以答案是:乙;(3)①T1℃时,该反应在0﹣20min的平均反应速率v(NO)= =0.030molL﹣1min﹣1
C(s)+2NO(g)N2(g)+CO2(g),平衡浓度c(N2)=0.3mol/L;c(CO2)=0.3mol/L;c(NO)=0.4mol/L;反应的平衡常数K= =0.56;
所以答案是:0.030molL﹣1min﹣1;0.56;②A.通入一定量的CO2 , 平衡逆向移动,NO的浓度增大,但是氮气的浓度会减少,与题不符,故A错误;
B.催化剂只改变化学反应速率,不改变化学平衡,故B错误;
C.适当缩小容器的体积,反应前后体积不变,平衡状态物质浓度增大,故C正确;
D.通入一定量的NO,新平衡状态下物质平衡浓度增大,故D正确;
E.加入一定量的活性炭,碳是固体对平衡无影响,平衡不动,故E错误;
所以答案是:CD;③30min后升高温度至T2℃,达到平衡时,容器中NO、N2、CO2的浓度之比从为2:1:1,氮气和二氧化碳难度之比始终为1:1,所以2:1>4:3,说明平衡向逆反应方向移动,说明平衡向逆反应方向移动,达到新平衡时NO的转化率,说明逆反应是吸热反应,则正反应是放热反应;
所以答案是:降低;<;(4)A、温度升高,反应速率加快,因此T2>T1 , 甲烷剩余量增多,说明反应向左进行,正反应放热,所以a<0,故A错误;
B、当温度为T2、反应进行到40 min时,反应达到平衡状态,x=0.15,故B错误;
C、温度为T2时,若向平衡后的容器中再充入0.50 mol CH4和1.2mol NO2 , 平衡逆向移动,重新达到平衡时,n(N2)小于原平衡n(N2)的2倍,故C正确;
D、对于反应

CH4(g)+

2NO2(g)

N2(g)+

CO2(g)+

2H2O(g)

起始(mol/L)

0.5

1.2

0

0

0

变化(mol/L)

0.4

0.8

0.4

0.4

0.8

平衡(mol/L)

0.1

0.4

0.4

0.4

0.8

温度为T1时,平衡常数K= =6.4,若起始时向容器中充入0.50 mol CH4(g)、0.50 molNO2(g)、1.0 mol N2(g)、2.0 molCO2(g)、0.50 molH2O(g),浓度商Qc= =4<K,平衡正向移动,ν(正)>ν(逆),故D正确;
所以答案是:CD.
【考点精析】掌握化学平衡状态本质及特征和化学平衡的计算是解答本题的根本,需要知道化学平衡状态的特征:“等”即 V正=V逆>0;“动”即是动态平衡,平衡时反应仍在进行;“定”即反应混合物中各组分百分含量不变;“变”即条件改变,平衡被打破,并在新的条件下建立新的化学平衡;与途径无关,外界条件不变,可逆反应无论是从正反应开始,还是从逆反应开始,都可建立同一平衡状态(等效);反应物转化率=转化浓度÷起始浓度×100%=转化物质的量÷起始物质的量×100%;产品的产率=实际生成产物的物质的量÷理论上可得到产物的物质的量×100%.

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B.①②④
C.②③
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pH

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