Question

【题目】已知某些金属离子形成相应氢氧化物时的相关PH值见下表：

难溶物质	Cu(OH)2	Fe(OH)3	Al(OH)3	Mg(OH)2
0.1mol/L的金属离子 开始沉淀时PH值	4.8	1.9	3.4	9.1
完全沉淀（C≦10-5）时PH值	6.7	3.2	4.7	11.2

（1）某酸性CuCl2溶液中含有少量的FeCl3，为得到较纯的CuCl2·2H2O晶体，可加入______________，调节溶液PH 值至pH＝4，使溶液中的Fe3＋转化为Fe(OH)3沉淀。过滤后，将所得滤液经过(填简要实验操作) __________、_________，可得CuCl2·2H2O晶体。

（2）若在空气中直接加热CuCl2·2H2O晶体得不到纯的无水CuCl2，其原因是______________________________________(用化学方程式表示)。则由CuCl2·2H2O晶体得到纯的无水CuCl2的合理方法是__________________________。(填写简要的实验步骤或操作)

（3）某学习小组用一定浓度的NaOH溶液作为上述某些金属离子分离时的PH控制试剂，为此需准确滴定其浓度，现用已知浓度0.200 mol/L的标准盐酸进行滴定。请回答：

①取0.200 mol/L的标准盐酸来滴定时，以下操作引起NaOH浓度偏小的是______

A．开始滴定时滴定管尖嘴处留有气泡，滴定后气泡消失

B．指示剂变色即停止滴定，溶液又很快(半分钟内)恢复原色

C．滴定开始时仰视读数，滴定终点时俯视，其余操作正常

D．取用碱液前锥形瓶用蒸馏水洗涤后未风干，其余操作正常

②小组中有同学用另一方法计算出了所用NaOH溶液浓度：取100.00 ml 待测NaOH溶液，向内加入0.200 mol/L的标准盐酸50.00 ml，充分反应后，向所得溶液中加入足量铁粉，收集到标准状况下的气体67.2 ml，则该同学所测得原NaOH溶液在常温下的PH值为____________ (结果保留1位小数，已知lg2＝0.3）

Answer 1

【答案】 CuO或Cu(OH)2或 CuCO3或Cu2(OH)2CO3 蒸发浓缩 冷却或降温结晶 2CuCl2·2H2OCu(OH)2·CuCl2＋2HCl＋2H2O 将CuCl2·2H2O晶体在干燥的HCl气流中加热脱水 BC 12.6

【解析】（1）应该加入一种不溶于水，又能与氢离子反应提高溶液pH的物质，同时还不要引入其他离子杂质，所以选项不溶于水的含有铜的化合物，该化合物必须与氢离子反应，答案为：CuO或Cu(OH)2或 CuCO3或Cu2(OH)2CO3。除去铁离子杂质后，溶液经蒸发浓缩，冷却结晶，过滤，洗涤，干燥就得到了CuCl2·2H2O晶体。

（2）在空气中直接加热CuCl2·2H2O晶体时，铜离子会水解，生成的HCl挥发使水解平衡正向移动，得到碱式氯化铜，所以方程式为：2CuCl2·2H2OCu(OH)2·CuCl2 ＋ 2HCl ＋ 2H2O。注意：将生成物写成Cu(OH)Cl，应该也是合理的。由于高中不要求了解铜离子的水解能力的强弱，所以写成CuO也应该是正确的。但是写成Cu(OH)2不合理（因为很容易受热分解）。参考从氯化镁晶体得到氯化镁的方法，可以得出，由CuCl2·2H2O晶体得到纯的无水CuCl2的合理方法是：将CuCl2·2H2O晶体在干燥的HCl气流（作用是抑制CuCl2的水解）中加热脱水。

（3）①开始滴定时滴定管尖嘴处留有气泡，滴定后气泡消失，所以会将标准盐酸的体积变大，最后引起氢氧化钠浓度偏大，选项A错误。指示剂变色即停止滴定，溶液又很快(半分钟内)恢复原色，说明滴加的盐酸标准液不够，所以会引起氢氧化钠的浓度偏小，选项B正确。滴定开始时仰视读数，滴定终点时俯视，会将滴入的盐酸溶液的体积算小，所以最后引起氢氧化钠的浓度偏小，选项C正确。锥形瓶在使用的过程中是不需要干燥的，所以锥形瓶用蒸馏水洗涤后未风干，对于结果是无影响的，选项D错误。

②加入0.200 mol/L的标准盐酸50.00 ml，即加入0.01mol HCl。足量铁粉和盐酸反应生成67.2mL（0.003mol）H2，所以与铁反应的HCl为0.006mol，所以与氢氧化钠反应的HCl为0.004mol，即氢氧化钠为0.004mol。所以氢氧化钠的浓度为：0.004mol÷0.1L＝0.04mol/L。所以c（H+）= 1×10-14÷0.04＝2.5×10-13mol/L。所以pH=－lg(2.5×10-13)。所以。