Question

【题目】As和P属于同主族元素，它们都能形成多种含氧酸。中国自古就有“信口雌黄”“雄黄入药”之说。雌黄(As2S3)和雄黄(As4S4)早期都曾用作绘画颜料，又都因有抗病毒疗效而用来入药。在一定条件下，雌黄和雄黄的转化关系如图所示。

（1）亚磷酸(H3PO3)是一种精细化工产品。亚磷酸(H3PO3)与足量NaOH溶液反应生成Na2HPO3。

①则亚磷酸为___(填“一”“二”或“三”)元酸。

②查阅资料知25℃时，亚磷酸（H3PO3）的Ka1=5×10-2，Ka2=2.5×10-7，Na2HPO3可使碘水褪色，25℃时，Na2HPO3水解反应的Kh=____，若向Na2HPO3溶液中加入少量的I2，则溶液中将__（填“增大”、“减小”或“不变”）

（2）反应II中，若0.5molAs4S4参加反应，转移14 mol电子，则物质a为__（填化学式）

（3）反应Ⅲ中的产物亚砷酸H3AsO3可以用于治疗白血病，其在溶液中存在多种微粒形态。常温下，用NaOH溶液滴定H3AsO3时，各种微粒的物质的量分数随pH的变化如图所示。

以酚酞为指示剂，将NaOH溶液逐滴加入到H3AsO3溶液中，当溶液由无色变为红色时停止滴加。该过程中主要反应的离子方程式为___。

Answer 1

【答案】二 4×10-8 增大 SO2 OH-+H3AsO3=H2AsO3-+H2O

【解析】

(1) ①亚磷酸（H3PO3）与足量NaOH溶液反应生成NaHPO3，说明亚磷酸（H3PO3）只能电离两个氢离子与氢氧化钠反应，故为二元酸；答案：二。

②25℃时，Na2HPO3水解反应为HPO32-+H2O= H2PO3-+OH-,所以水解常数为Kh=c(H2PO3-)c(OH-)/c(HPO32-)= c(H2PO3-)c(OH-)c(H+)/c(HPO32-) c(H+)=KW/ Ka2=10-14/2.5×10-7= 4×10-8。因为Na2HPO3可使碘水褪色，所以若向Na2HPO3溶液中加入少量的I2，c(H2PO3-)减小，HPO32-+H2O= H2PO3-+OH-平衡正向移动，进而促进第二步的水解H2PO3-+H2O= H3PO3+OH-，所以溶液中将增大；所以答案：4×10-8；增大。

（2）由题知As4S4与氧气反应生成AS2O3和物质a，0.5molAs4S4参加反应，转移14 mol 电子，其中As元素转移电子数为2mol，故S转移电子数为12mol，故S从-2价变成+4价，故物质a为SO2。答案：SO2。

（3）①根据图知,碱性条件下H3AsO3的浓度减小、H2AsO3浓度增大,说明碱和H3AsO3生成H2AsO3,该反应为酸碱的中和反应,同时还生成水,离子方程式为OH-+H3AsO3=H2AsO3-+H2O

故答案为：OH-+H3AsO3=H2AsO3-+H2O