Question

【题目】常温下将NaOH溶液滴加到亚硒酸(H2SeO3)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述正确的是

A. Ka1(H2SeO3)的数量级为10-7

B. 曲线M表示pH与lg的变化关系

C. NaHSeO3溶液中c(OH-)>c(H+)

D. 混合溶液中：lg- lg=lgKa1(H2SeO3)-lgKa2(H2SeO3)=4

Answer 1

【答案】D

【解析】分析：当lg与lg相等时，曲线M的pH小于N曲线，H2SeO3分步电离且一级电离常数远大于二级电离常数，曲线M表示pH与lg的变化关系，曲线N表示pH与lg的变化关系。根据曲线M上的点（2.6，0）计算Ka1（H2SeO3），进一步计算HSeO3-的水解平衡常数；根据曲线N上的点（6.6，0）计算Ka2（H2SeO3），由HSeO3-的电离平衡常数和水解平衡常数的大小判断NaHSeO3溶液的酸碱性；由电离平衡常数表达式和关键点计算lg- lg。

详解：当lg与lg相等时，曲线M的pH小于N曲线，H2SeO3分步电离且一级电离常数远大于二级电离常数，曲线M表示pH与lg的变化关系，曲线N表示pH与lg的变化关系。A项，H2SeO3的电离方程式为：H2SeO3H++HSeO3-、HSeO3-H++SeO32-，H2SeO3的电离平衡常数Ka1（H2SeO3）=，曲线M上当lg=0时溶液的pH=2.6，即=1时溶液中c（H+）=10-2.6mol/L，Ka1（H2SeO3）=10-2.6=100.410-3，Ka1（H2SeO3）的数量级为10-3，H2SeO3的电离平衡常数Ka2（H2SeO3）=，曲线N上当lg=0时溶液的pH=6.6，即=1时溶液中c（H+）=10-6.6mol/L，Ka2（H2SeO3）=10-6.6=100.410-7，Ka2（H2SeO3）的数量级为10-7，A项错误；B项，lg与lg相等时，曲线M的pH小于N曲线，H2SeO3分步电离且一级电离常数远大于二级电离常数，曲线M表示pH与lg的变化关系，B项错误；C项，NaHSeO3溶液中既存在HSeO3-的电离平衡，又存在HSeO3-的水解平衡，HSeO3-水解平衡方程式为HSeO3-+H2OH2SeO3+OH-，HSeO3-的水解平衡常数Kh=====10-11.4Ka2（H2SeO3）=10-6.6，HSeO3-的电离程度大于HSeO3-的水解程度，溶液呈酸性，NaHSeO3溶液中c（H+）c（OH-），C项错误；D项，lg- lg=lg-lg=lgKa1（H2SeO3）-lg Ka2（H2SeO3）=lg10-2.6-lg10-6.6=-2.6-（-6.6）=4，D项正确；答案选D。