Question

19．由烃A合成有机化合物G（二乙酸乙二酯），采用如图所示的合成路线：

回答下列问题：
（1）已知有机物CH₃OOC-COOCH₃的名称为乙二酸二甲酯，请写出G的结构简式：．
（2）在上述反应中属于取代反应的有②⑥（填序号）．
（3）E中官能团的名称：醛基．与A互为同系物的C₃H₆分子中最多共面原子有7个．
（4）写出反应④的化学方程式：2CH₃CH₂OH+O₂$→_{△}^{Cu或Ag}$2CH₃CHO+2H₂O．
（5）满足下列条件：①能发生水解反应，②能发生银镜反应，③能与碳酸氢钠反应的G的同分异构体共有
12其中，G的一种同分异体其核磁共振氢谱只有6个峰，面积之比为1：1：1：1：3：3，写出其结构简式．

Answer 1

分析 C与F反应得到二乙酸乙二酯，则C、F分别为乙酸、乙二醇中的一种，由转化关系可知，A为乙烯，乙烯与是发生加成反应生成D为CH₃CH₂OH，乙醇发生催化氧化生成E为CH₃CHO，乙醛进一步氧化生成F为CH₃COOH，乙烯与溴水发生加成反应生成B，B在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成C为HOCH₂CH₂OH，据此解答．

解答 解：C与F反应得到二乙酸乙二酯，则C、F分别为乙酸、乙二醇中的一种，由转化关系可知，A为乙烯，乙烯与是发生加成反应生成D为CH₃CH₂OH，乙醇发生催化氧化生成E为CH₃CHO，乙醛进一步氧化生成F为CH₃COOH，乙烯与溴水发生加成反应生成B，B在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成C为HOCH₂CH₂OH．
（1）有机物G为二乙酸乙二酯，其结构简式为：，故答案为：；
（2）上述反应中，反应①③属于加成反应，反应②⑥属于取代反应，反应④⑤属于氧化反应，故答案为：②⑥；
（3）E为CH₃CHO，含有官能团为：醛基，与A（乙烯）互为同系物的C₃H₆分子为CH₂=CHCH₃，选择C-C单键可以使甲基中一个H原子处于碳碳双键平面内，分子中最多有7个原子共面，
故答案为：醛基；7；
（4）反应④是乙醇发生催化氧化生成乙醛，化学方程式为：2CH₃CH₂OH+O₂$→_{△}^{Cu或Ag}$2CH₃CHO+2H₂O，
故答案为：2CH₃CH₂OH+O₂$→_{△}^{Cu或Ag}$2CH₃CHO+2H₂O；
（5）G（）的同分异构体满足下列条件：①能发生水解反应，含有酯基，②能发生银镜反应，含有醛基，③能与碳酸氢钠反应：含有羧基，故含有羧基与甲酸形成的酯基，利用看作丁烷中H原子被-COOH、-OOCH取代，若为正丁烷被取代，-OOCH处于链端，则-COOH有4种位置，当-OOCH取代2号碳原子上H原子，则-COOH有4种位置，若为异丁烷被取代，-OOCH取代甲基中H原子，则-COOH有3种位置，当-OOCH取代次甲基上H原子，则-COOH有1种位置，故共有4+4+3+1=12种，其中一种同分异体其核磁共振氢谱只有6个峰，面积之比为1：1：1：1：3：3，结构简式为，
故答案为：12；．

点评 本题考查有机物推断与合成、有机反应类型、限制条件同分异构体书写等，注意根据G为二乙酸乙二酯结合转化关系推断，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，（5）中注意利用取代法与定一移二法判断同分异构体数目．