Question

14．有机物A分子组成为C₄H₉Br，分子中有一个甲基支链，在一定条件下A发生如下转化：

已知：
①不对称烯烃与HBr加成反应时，一般是Br加在含氢较少的碳原子上，如：
R-CH=CH₂+HBr$\stackrel{一定条件}{→}$（R为烃基）
②连接羟基的碳原子上没有氢原子的醇如：不能发生催化氧化反应．
（1）A的结构简式为（CH₃）₂CHCH₂BrB-H中，与A互为同分异构体的有机物是F（填字母代号）
（2）上述转化中属于取代反应的有①⑥⑦（填序号）
（3）C的结构简式为（CH₃）₂CHCHO
（4）写出反应④的化学方程式（CH₃）₂CHCH₂Br+NaOH$→_{△}^{醇}$（CH₃）₂C=CH₂+NaBr+H₂O．

Answer 1

分析 有机物A分子组成为C₄H₉Br，分子中有一个甲基支链，A能和NaOH的水溶液发生取代反应生成B，B为醇，B能发生连续氧化反应生成D，D为羧酸，则B中存在-CH₂OH结构，所以A为（CH₃）₂CHCH₂Br，B为（CH₃）₂CHCH₂OH，C为（CH₃）₂CHCHO，D为（CH₃）₂CHCOOH．A发生消去反应生成E为（CH₃）₂C=CH₂，E和溴化氢发生加成反应生成F，结合信息①可知，F的结构简式为（CH₃）₃CBr，F发生水解反应生成G为（CH₃）₃COH，D与F发生酯化反应生成H为（CH₃）₂CHCOOC（CH₃）₃，据此解答．

解答 解：有机物A分子组成为C₄H₉Br，分子中有一个甲基支链，A能和NaOH的水溶液发生取代反应生成B，B为醇，B能发生连续氧化反应生成D，D为羧酸，则B中存在-CH₂OH结构，所以A为（CH₃）₂CHCH₂Br，B为（CH₃）₂CHCH₂OH，C为（CH₃）₂CHCHO，D为（CH₃）₂CHCOOH．A发生消去反应生成E为（CH₃）₂C=CH₂，E和溴化氢发生加成反应生成F，结合信息①可知，F的结构简式为（CH₃）₃CBr，F发生水解反应生成G为（CH₃）₃COH，D与F发生酯化反应生成H为（CH₃）₂CHCOOC（CH₃）₃．
（1）由上述分析可知，A的结构简式为（CH₃）₂CHCH₂Br，B-H中，有机物F为（CH₃）₃CBr，与A互为同分异构体，故答案为：（CH₃）₂CHCH₂Br；F；
（2）上述转化中②③属于氧化反应，④属于消去反应，⑤属于加成反应，①⑥⑦属于取代反应，故答案为：①⑥⑦；
（3）由上述分析可知，C的结构简式为：（CH₃）₂CHCHO，故答案为：（CH₃）₂CHCHO；
（4）反应④的化学方程式为：（CH₃）₂CHCH₂Br+NaOH$→_{△}^{醇}$（CH₃）₂C=CH₂+NaBr+H₂O，
故答案为：（CH₃）₂CHCH₂Br+NaOH$→_{△}^{醇}$（CH₃）₂C=CH₂+NaBr+H₂O．

点评 本题考查了有机物的推断，关键综合分析确定A的结构简式，再结合转化关系推断，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，难度中等．