Question

某有机物甲和A互为同分异构体，经测定它们的相对分子质量小于100；将1mol甲在O₂中充分燃烧得到等物质的量的CO₂和H₂O，同时消耗112LO₂（标准状况）；在酸性条件下将1mol甲完全水解可以生成1mol 乙 和1mol丙；而且在一定条件下，丙可以被连续氧化成为乙．

经红外光谱测定，A的结构中存在C=O双键和C-O单键，但分子中不含有结构的基团，B在HIO₄存在并加热时只生成一种产物C，下列为各相关反应的信息和转化关系：
①ROH+HBr（氢溴酸）

△

RCHO+R′CHO
②
（1）请确定并写出甲的分子式

 

；写出满足下列条件甲的同分异构体的结构简式

 

；
①与甲同类 ②能发生应银镜反应
（2）E→F 的反应类型为

 

；
（3）A的结构简式为

 

；G 的结构简式为

 

；
（4）B→D的反应化学方程式为

 

；
（5）写出C与Ag（NH₃）₂OH反应的化学方程式

 

．

Answer 1

考点：有机物的推断

专题：有机物的化学性质及推断

分析：1mol甲在酸性条件下可水解生成1mol 乙和1mol丙，则甲中含有酯基，且在一定条件下，丙可以被连续氧化成为乙，则丙是醇，乙是酸，乙与丙含有相同碳原子数目，1mol的某有机物甲在O₂中充分燃烧，可得到等体积的CO₂和H₂O（g ），并消耗112L O₂（标准状况），设有机物X的分子式为C_nH_2nO_x，C_nH_2nO_x+

3n-x

2

O₂→nCO₂+nH₂O，由1mol有机物X完全燃烧需要5molO₂知，3n-x=10，且M＜100，即14n+16x＜100，讨论的n=4，x=2，即甲的分子式为C₄H₈O₂，则甲是CH₃COOCH₂CH₃，乙是CH₃COOH，丙是CH₃CH₂OH．
C和银氨溶液发生银镜反应，然后酸化得乙酸，则C是CH₃CHO，A与甲为同分异构体，A的结构中存在C=O双键和C-O单键，但分子中不含有结构的基团，B只生成C，根据题给信息知，B为CH₃CH（OH）CH（OH）CH₃，A为CH₃COCH（OH）CH₃，在浓硫酸作催化剂、加热条件下，CH₃CH（OH）CH（OH）CH₃和苯甲酸发生酯化反应生成D，则D的结构简式为：，A和氢溴酸发生取代反应生成E，则E的结构简式为：CH₃COCH（Br）CH₃，E和氢氧化钠的醇溶液发生消去反应生成F，则F的结构简式为：CH₃COCH=CH₂，F在一定条件下发生加聚反应生成G，则G的结构简式为：．

解答： 解：1mol甲在酸性条件下可水解生成1mol 乙和1mol丙，则甲中含有酯基，且在一定条件下，丙可以被连续氧化成为乙，则丙是醇，乙是酸，乙与丙含有相同碳原子数目，1mol的某有机物甲在O₂中充分燃烧，可得到等体积的CO₂和H₂O（g ），并消耗112L O₂（标准状况），设有机物X的分子式为C_nH_2nO_x，C_nH_2nO_x+

3n-x

2

O₂→nCO₂+nH₂O，由1mol有机物X完全燃烧需要5molO₂知，3n-x=10，且M＜100，即14n+16x＜100，讨论的n=4，x=2，即甲的分子式为C₄H₈O₂，则甲是CH₃COOCH₂CH₃，乙是CH₃COOH，丙是CH₃CH₂OH．
C和银氨溶液发生银镜反应，然后酸化得乙酸，则C是CH₃CHO，A与甲为同分异构体，A的结构中存在C=O双键和C-O单键，但分子中不含有结构的基团，B只生成C，根据题给信息知，B为CH₃CH（OH）CH（OH）CH₃，A为CH₃COCH（OH）CH₃，在浓硫酸作催化剂、加热条件下，CH₃CH（OH）CH（OH）CH₃和苯甲酸发生酯化反应生成D，则D的结构简式为：，A和氢溴酸发生取代反应生成E，则E的结构简式为：CH₃COCH（Br）CH₃，E和氢氧化钠的醇溶液发生消去反应生成F，则F的结构简式为：CH₃COCH=CH₂，F在一定条件下发生加聚反应生成G，则G的结构简式为：
（1）由上述分析可知，甲的分子式为C₄H₈O₂，则甲是CH₃COOCH₂CH₃，件甲的同分异构体满足：①与甲同类 ②能发生应银镜反应，应是甲酸形成的酯，有：HCOOCH₂CH₂CH₃ HCOOCH（CH₃）₂，
故答案为：C₄H₈O₂；HCOOCH₂CH₂CH₃ HCOOCH（CH₃）₂；
（2）E→F是卤代烃发生消去反应，故答案为：消去反应；
（3）由上述分析可知，A的结构简式为CH₃COCH（OH）CH₃；G 的结构简式为，
故答案为：CH₃COCH（OH）CH₃；；
（4）B→D的反应化学方程式为：，
故答案为：；
（5）C与Ag（NH₃）₂OH反应的化学方程式为：，
故答案为：．

点评：本题考查有机物的推断，关键是确定甲的分子式，再结合反应条件进行推断，需要学生熟练掌握有机物官能团的性质以及转化，特别结合题给信息确定B的结构，难度中等．