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【题目】已知:有机物A的产量可以用来衡量一个国家的石油化工发展水平现以A为主要原料制备乙酸乙酯,其合成路线如下图所示:

(1)有机物A的结构简式是________,D分子中官能团的名称是_________

(2)反应①和④的反应类型分别是: ___________________

(3)反应④的化学方程式是__________,利用该反应制取乙酸乙酯的原子利用率为____________

(4)某同学用下图所示的实验装置制取少量乙酸乙酯实验结束后,试管甲上层为透明且不溶于水的油状液体

①实验结束后,振荡试管甲,有无色气泡生成,其主要原因是__________(用化学方程式表示)

②除去乙酸乙酯中混有的少量乙酸和乙醇,应加入________,分离时用到的主要仪器是_________

【答案】 CH2=CH2 羧基 加成反应 酯化反应(或取代反应) CH3CH2OH+CH3COOHCH3COOCH2CH3+H2O 83% 2CH3COOH+Na2CO3=2CH3COONa+CO2↑+H2O 饱和碳酸钠溶液 分液漏斗

【解析】本题考查有机物的基础知识,以及乙酸乙酯的制备实验,(1)A的产量是衡量一个国家的石油化工发展的水平,即A为乙烯,其结构简式为CH2=CH2;反应①是乙烯与水发生加成反应,生成CH3CH2OH,反应②是乙醇的催化氧化,生成CH3CHO,反应③是乙醛被氧化成乙酸,因此D中含有官能团的名称为羧基;(2)根据(1)的分析,反应①为加成反应,反应④是乙醇和乙酸发生酯化反应(取代反应);(3)反应④是酯化反应,反应方程式为CH3COOH+CH3CH2OHCH3COOCH2CH3+H2O;原子利用率=期望产物的总质量与生成物的总质量之比,假设生成1mol乙酸乙酯,则乙酸乙酯的质量为88g,产物的总质量为(88+18)g,因此原子利用率为88/(88+18)×100%=83%;(4)①试管甲中盛放的是饱和碳酸钠溶液,从试管中挥发出来的有乙醇、乙酸、乙酸乙酯,乙酸的酸性强于碳酸,因此有2CH3COOH+Na2CO3=2CH2COONa+CO2↑+H2O;②除去乙酸乙酯中混有乙醇和乙酸,用饱和碳酸钠溶液,同时可以降低乙酸乙酯的溶解度使之析出,因此分离时主要用到的仪器是分液漏斗。

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(1)步骤Ⅰ加入过量盐酸后,溶液a中的阳离子有__________,固体b的成分是__________

(2)步骤Ⅱ中反应的离子方程式为______________________

(3)当溶液中离子浓度小于1×10-6mol·L-1时视为沉淀充全,则步骤Ⅲ中加入NaOH调节溶液的pH应大于________________[己知:Ce(OH)3的Ksp=8.0×10-21,1g2=0.3 ]。第V步反应的化学方程式是______________________

(4)步骤Ⅳ中的实验操作包括_____________。将NH4Cl固体与CeCl3·6H2O混合真空加热可得无水CeCl3,其中加入NH4Cl的作用是_______________________

(5)无水CeCl3是重要的分析试剂,现欲对CeCl3样品纯度进行测定,其方法是:准确称取样品wg配成100.00 mL溶液,取25.00 mL 置于锥形瓶中,加入和过量的过硫酸铵溶液将Ce3+ 氧化为Ce4+,然后用莘取剂[用(HT)2表示]萃取Ce4+,再用c mol/L (NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定至终点(Ce4+被还原为Ce3+),重复 2-3次,平均消耗VmL标准溶液。

①“萃取”时存在反应:Ce4++n(HT)2Ce(H2n-4T2n)+4H+,若要提高滴定的准确率,应使溶液呈____________性(填“酸”、“碱”或“中”)。若未进行“萃取”,经计算所得结果偏高,其原因是______________________

②经计算,CeCl3样品的纯度为____________。 [M(CeCl3) =246.5g/mol]

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