Question

【题目】25 ℃时，向10 mL 0.01 mol·L－1 NaCN溶液中逐滴加入0.01 mol·L－1的盐酸，其pH变化曲线如下图甲所示。NaCN溶液中CN－、HCN浓度所占分数(δ)随pH变化的关系如下图乙所示[其中a点的坐标为(9.5,0.5)]。

下列溶液中的关系一定正确的是(　　)

A.图乙中pH＝7的溶液：c(Cl－)＝c(HCN)

B.常温下，NaCN的水解平衡常数：Kh(NaCN)＝10－9.5

C.图甲中b点的溶液：c(CN－)>c(Cl－)>c(HCN)>c(OH－)>c(H＋)

D.图甲中c点的溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCN)＋c(OH－)＋c(CN－)

Answer 1

【答案】A

【解析】

25℃时，NaCN溶液中CN-、HCN浓度所占分数（δ）随pH变化的关系如图甲所示，可知CN-、HCN含量相等时，溶液呈碱性，说明HCN电离程度小于CN-水解程度，向10 mL 0.01 molL-1 NaCN溶液中逐滴加入0.01 molL-1的盐酸，其pH变化曲线如图乙所示，当加入盐酸5mL时，溶液组成为NaCN、HCN，溶液呈碱性，加入盐酸10mL时，完全反应生成HCN，溶液呈酸性，以此解答该题。

A. 图甲中pH=7的溶液中c(H+)=c(OH)，由溶液电荷守恒可知：c(Na+)+c(H+)=c(OH)+c(CN)+c(Cl)，结合物料守恒可c(Na+)=c(HCN)+c(CN)可知：c(Cl)=c(HCN)，故A正确；

B. a点的坐标为(9.5，0.5)，则a点c(HCN)=c(CN)，NaCN的水解平衡常数K(NaCN)==c(OH)=10-4.5mol/L，故B错误；

C. b点反应生成等浓度的NaCN、HCN，溶液呈碱性，则HCN电离程度小于CN水解程度，可知c(HCN)>c(CN)，故C错误；

D. 任何电解质溶液中都存在电荷守恒和物料守恒，根据物料守恒得c(Cl)=c(HCN)+c(CN)，而根据电荷守恒可知，c(Na+)+c(H+)=c(Cl)+c(OH)+c(CN)，则c(Na+)+c(H+)=c(HCN)+c(OH)+2c(CN)，故D错误；

答案选A。