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【题目】草酸(乙二酸)存在于自然界的植物中,草酸的钠盐和钾盐易溶于水,而其钙盐难溶于水。草酸晶体(H2C2O4·2H2O)无色,熔点为101℃,易溶于水,受热易脱水、升华,175℃时分解。

Ⅰ.用硝酸氧化法制备草酸晶体并测定其纯度,制备装置如图所示(加热、固定等装置略去)。

实验步骤如下

①糖化:先将淀粉水解为葡萄糖;

②氧化:在淀粉水解液中加入混酸(质量之比为3:2的65%HNO3与98%HSO4的混合物),在55~60℃下水浴加热发生反应;

③结晶、蒸发、干燥:反应后溶液经冷却、减压过滤,即得草酸晶体粗产品。

(1)装混酸的仪器名称为________;步骤②中,水浴加热的优点为__________

(2)“②氧化”时发生的主要反应如下,完成下列化学方程式:

___C6H12O6+___HNO3 ___H2C2O4+9NO2↑+3NO↑+ ______

(3)称取mg草酸晶体粗产品,配成100mL溶液。取20.00mL于锥形瓶中,用amoL·L-1KMnO4标准液标定,只发生

5H2C2O4+2MnO4-+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O反应,消耗KMnO4标准液体积为VmL,则所得草酸晶体(H2C2O4·2H2O)的纯度为___________

Ⅱ.证明草酸晶体分解得到的产物

(4)甲同学选择下述装置验证产物CO2,装置B的主要作用是__________

(5)乙同学认为草酸晶体分解的产物中除了CO2、H2O应该还有CO,为进行验证,选用甲同学实验中的装置A、B和如图所示的部分装置(可以重复选用)进行实验。

①乙同学的实验装置中,依次连接的合理顺序为A、B、_____________。其中装置H反应管中盛有的物质是________________________

②能证明草酸晶体分解产物中有CO的现象是_____________________

【答案】 分液漏斗 使受热均匀,便于控制温度 1C6H12O6+12HNO3 3H2C2O4+9NO2↑+3NO↑+9_ H2O 12.6aV/8mⅹ100% 使升华的草酸冷凝,避免对CO2检验的干扰 FDGHDI CuO H中黑色固体变红色,第一个D装置无现象,第二个D装置出现白色浑浊,即可证明

【解析】分析Ⅰ.(1)仪器识别;水浴加热的优点;(2)缺项配平;(3)根据反应关系计算纯度;

Ⅱ. (4)冰水混合物能够起到降温的作用;(5)草酸晶体分解生成三种氧化物,分别是水、二氧化碳和一氧化碳加热条件下,氧化铜和一氧化碳反应生成铜和二氧化碳以此解题。

详解: Ⅰ. (1) 装混酸的仪器名称为分液漏斗;水浴加热的优点是使受热均匀,便于控制温度。

根据得失电子守恒配平,根据原子守恒确定缺项为H2O,配平后得到1C6H12O6+12HNO3 3H2C2O4+9NO2↑+3NO↑+9_ H2O

根据关系式:5H2C2O42MnO4-,n(H2C2O4)= n(MnO4-)==×aV×10-3mol,草酸粗晶体中含草酸晶体的质量=aV×10-3××126g,草酸晶体(H2C2O4·2H2O)的纯度为=×100%。

Ⅱ. (4)装置B的主要作用是使草酸气体降温液化,避免对二氧化碳检验产生干扰故填:使升华的草酸冷凝,避免对CO2检验的干扰
(5)①乙组同学的实验装置中,依次连接的合理顺序为A、B、F、D、G、H、D、I。检验CO可利用加热条件下,氧化铜和一氧化碳反应生成铜和二氧化碳再检验CO2,所以装置H反应管中盛有的物质是CuO。故填:FDGHDICuO

②能证明有CO的现象是H中黑色固体变红色,第一个D装置无现象,第二个D装置出现白色浑浊,即可证明。故填:H中黑色固体变红色,第一个D装置无现象,第二个D装置出现白色浑浊,即可证明。

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(1)仪器A的名称是________,水通入A的进口为________。B中加入300.00 mL葡萄酒和适量盐酸,加热B使SO2全部逸出并与C中H2O2完全反应。

(2)除去C中过量的H2O2,然后用0.090 0 mol·L-1NaOH标准溶液进行滴定,若滴定终点时溶液的pH=8.8,则选择的指示剂为________。滴定终点现象为_______________

(3)滴定至终点时,消耗NaOH溶液25.00 mL,该葡萄酒中SO2含量为:________g·L-1

(4)该测定结果往往比实际值偏高,最可能的原因是_________________,在不改变装置的情况下,如何改进:______________________________________________

(II)用ClO2处理过的饮用水(pH为5.5~6.5)常含有一定量对人体不利的亚氯酸根离子(ClO)。饮用水中的ClO2、ClO含量可用连续碘量法进行测定。ClO2被I还原为ClO、Cl的转化率与溶液pH的关系如图所示。当pH≤2.0时,ClO也能被I完全还原为Cl。反应生成的I用标准Na2S2O3溶液滴定:2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI。

(1)请写出pH≤2.0时ClO与I反应的离子方程式:_________________________

(2)请完成相应的实验步骤:

步骤1:准确量取V mL水样加入到锥形瓶中;

步骤2:调节水样的pH为7.0~8.0;

步骤3:加入足量的KI晶体;

步骤4:加入少量淀粉溶液,用c mol·L-1Na2S2O3溶液滴定至终点,消耗Na2S2O3溶液V1 mL;

步骤5:______________

步骤6:再用c mol·L-1Na2S2O3溶液滴定至终点,又消耗Na2S2O3溶液V2 mL。

(3)根据上述分析数据,测得该饮用水中ClO的浓度为________ mol·L-1(用含字母的代数式表示)。

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已知:(1)Ksp(PbSO4)=1.82×10-8,Ksp(PbCO3)=1.46×10-13;(2)铅与冷盐酸、冷硫酸几乎不起作用。

请回答下列问题:

(1)写出步骤①“转化”的化学方程式______________________________________

(2)步骤③“酸溶”,最适合选用的酸为______________,为提高酸溶速率,可采取的措施是__________(任意写出一条)。

(3)若步骤④沉铅”后的滤液中c(Pb2+)=1.82×10-5mol/L,则此时c(SO42-)=______mol/L。

(4)从原子利用率的角度分析该流程的优点为_______________________

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