Question

【题目】常温下，向浓度为0.1mol/L、体积为V L的氨水中逐滴加入一定浓度的盐酸，用pH计测溶液的pH随盐酸的加入量而降低的滴定曲线，d点两种溶液恰好完全反应．根据图回答下列问题：
（1）该温度时氨水的电离平衡常数K= ．
（2）比较b、c、d三点时的溶液中，水电离 的c（OH﹣）大小顺序为 ．
（3）滴定时，由b点到c点的过程中，下列各选项中数值保持不变的有 ．
A.c（H+）c（OH﹣）
B.
C.
D.
（4）根据以上滴定曲线判断下列说法正确的是（溶液中N元素只存在NH4+和 NH3H2O两种形式） ．
A.点b所示溶液中：c（NH4+）+c（H+）=c（NH3H2O）+c（OH﹣）
B.点 c所示溶液中：c（Cl﹣）=c（NH3H2O）+c（NH4+）
C.点 d所示溶液中：c（Cl﹣）＞c（H+）＞c（NH4+）＞c（OH﹣）
D.滴定中可能有：c（NH3H2O）＞c（NH4+）＞c（OH﹣）＞c（Cl﹣）＞c（H+）
（5）滴定过程中所用盐酸的pH= ， d点之后若继续加入盐酸至图象中的e点（此时不考虑NH4+水解的影响），则e点对应的横坐标为 ．

Answer 1

【答案】
（1）10﹣5
（2）d＞c＞b
（3）BCD
（4）D
（5）1；
【解析】解：（1）滴定前氨水中c（H+）=10﹣11mol/L，利用水的离子积得c（OH﹣）= mol/L=10﹣3mol/L，一水合氨的电离平衡常数K= = =10﹣5 ， 所以答案是：10﹣5；（2）在b点时，溶质为氨水和氯化铵，氨水的电离程度大于氯化铵的水解程度，溶液为碱性，对水的电离平衡起到抑制作用，在c点时，溶质为氨水和氯化铵，氨水的电离程度等于于氯化铵的水解程度，溶液为中性，对水的电离平衡无影响，在d点时，溶质为氯化铵，氯化铵发生水解，溶液为酸性，对水的电离平衡促进，所以b、c、d三点时的溶液中，水电离的c（OH﹣）大小顺序是d＞c＞b，所以答案是：d＞c＞b；（3）A．温度不变水的离子积常数不变，所以c（H+）c（OH﹣）不变，故A正确； B．由b点到c点的过程中，c（H+）不断增大，c（OH﹣）不断减小，所以 增大，故B错误； C. =Kb，温度不变，电离平衡常数不变，故C正确； D．温度不变，电离平衡常数及离子积常数不变， = = 不变，故D正确；故选BCD；（4）A．由图象可知，点b反应后溶液是NH4C1与NH3H2O物质的量之比为1：1的混合物，溶液呈碱性，说明NH3H2O电离程度大于NH4C1的水解程度，由电荷守恒可知：c（C1﹣）+c（OH﹣）=c（NH4+）+c（H+），物料守恒为：2c（C1﹣）=c（NH4+）+c（NH3 ． H2O），质子守恒为：2c（OH﹣）+c（NH3 ． H2O）=c（NH4+）+2c（H+）；故A错误； B．由图象可知，点c pH=7，即c（H+）=c（OH﹣），由电荷守恒可知：c（C1﹣）+c（OH﹣）=c（NH4+）+c（H+），故c（NH4+）=c（C1﹣）＞c（OH﹣）=c（H+），故B错误； C．由图象可知，点d 体积相同，则恰好完全反应生成NH4C1，NH4C1水解溶液呈酸性，则c（C1﹣）＞c（NH4+）＞c（H+）＞c（OH﹣），故C错误； D．当NH3H2O较多，滴入的 HCl较少时，生成NH4C1少量，溶液中NH3H2O浓度远大于NH4C1浓度，可能出现c（NH3H2O）＞c（NH4+）＞c（OH﹣）＞c（Cl﹣）＞c（H+），故D正确；所以答案是：D；（5）由图象可知，点d体积相同，则恰好完全反应生成NH4C1，由NH3H2O～HCl得c（HCl）= =0.1mol/L，滴定过程中所用盐酸的pH=1；设盐酸的体积为XL，则过量的盐酸为0.1mol/L×XL﹣0.1Vmol/L×VL，则c（H+）= =10﹣2mol/L，解得：X= ，所以答案是：1； ．