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【题目】冬季是雾霾天气高发的季节,其中汽车尾气和燃煤尾气是造成雾霾的原因之一。

(1)汽车尾气净化的主要原理为:2NO(g)+2CO(g)2CO2(g)+N2(g)

①在一定条件下,在一个容积固定为2L的密闭容器中充入0.8molNO和1.20molCO,开始反应至3min时测得CO的转化率为20%,则用N2表示的平均反应速率为V(N2)=__________

②对于气相反应,用某组分(B)的平衡压强(PB)代替物质的量浓度(CB)也可以表示平衡常数(记作Kp),则该反应平衡常数的表达式Kp=______________

③该反应在低温下能自发进行,该反应的△H_______0,(选填“>”、“=”或“<”)

④在某一绝热,恒容的密闭容器中充入一定量的NO、CO发生上述反应,测得正反应的速率随时间变化的曲线如图所示(已知t2—t1=t3—t2)。则下列说法不正确的是__________。(填编号)

A.反应在c点未达到平衡状态 B.反应速率a点小于b点

C.反应物浓度a点大于b点 D.NO的转化率t1—t2=t2—t3

(2)使用甲醇汽油可能减少汽车尾气对环境的污染,某化工厂用水煤气为原料合成甲醇,恒温条件下,在体积可变的密闭容器中发生反应:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g),到达平衡时,测得CO、H2、CH3OH分别为1mol、1mol、1mol,容器的体积为3L,现往容器中继续通人3molCO,此时v(正)____v(逆)(选填‘‘>”、“<’’或“=”),判断的理由____________

(3)二甲醚也是清洁能源,用合成气在催化剂存在下制备二甲醚的反应原理为:

2CO(g)+4H2(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)

已知一定条件下,该反应中CO的平衡转化率随温度、投料比的变化曲线如图:

①a、b、c按从大到小的顺序排序为___________

②某温度下,将2.0mol CO(g)和4.0mol H2(g)充入容积为2L的密闭容器中,反应到达平衡时,改变压强和温度,平衡体系中CH3OCH3(g)的物质的量分数变化情况如上图所示,关于温度和压强的关系判断正确的是___________

A.P3>P2,T3>T2 B.P1>P3,T1>T3

C.P2>P4,T4>T2 D.P1>P4,T2>T3

③在恒容密闭容器里按体积比为1:2充入一氧化碳和氢气,一定条件下反应达到平衡状态.当改变反应的某一个条件后,下列变化能说明平衡一定向逆反应方向移动的是___________

A.正反应速率先增大后减小

B.逆反应速率先增大后减小

C.化学平衡常数K值增大

D.反应物的体积百分含量增大

E.混合气体的密度减小

F.氢气的转化率减小

【答案】0. 02mol·(L·min)-1D=QC=k,平衡不移动a>b>cB DB

【解析】(1)消耗CO物质的量为1.2mol×20%=0.24mol,v(CO)==0.04mol/(L·min),速率之比等于化学计量数之比,则v(N2)=v(CO)=0.03mol/(L·min);
由题目信息可知,用某组分(B)的平衡压强(PB)表示平衡常数为:生成物分压的系数次幂乘积与反应物分压系数次幂乘积的比,2NO(g)+2CO(g)2CO2(g)+N2(g)用某组分(B)的平衡压强(PB)表示平衡常数KP=
正反应为气体物质的量减小的反应,为熵减反应,S<0,而H-TS<0反应自发进行,该反应在低温下能自发进行,该反应的H<0;
从t4时刻正反应速率不变,处于平衡状态,t4时刻前未到达平衡,反应向正反应进行,由中可知为反应热反应,绝热条件下,随反应进行温度升高,温度起主导作用,反应速率加快,而后浓度为主导因素,反应速率减低至平衡状态;A.反应在c点未达到平衡状态,故A正确;B.由图可知,反应速率a点小于b点,故B正确;C.反应物浓度a点大于b点,故C正确;D.NO的转化率:t1~t2<t2~t3,故D错误,故选D;
(2)温度不变,平衡常数不变,平衡常数K==9,通入3mol CO瞬间体积变为3L×=6L,浓度商Qc==9=K,平衡不移动,故v(正)=v(逆);

(3)增大H2的浓度,平衡右移,CO的转化率增大,故有a>b>c;
通过图2可知,温度升高CO的转化率降低,说明升温平衡逆向移动,故正反应方向为放热反应,则温度越高二甲醚的质量分数越小,故温度:T1>T2>T3>T4;正反应为气体体积减小的反应,增大压强平衡正向移动,二甲醚的质量分数增大,故压强P1>P2>P3>P4,故选BD;
A.增大反应物浓度,平衡正向移动,正反应速率先增大后减小,不一定逆向移动,故A错误;B.逆反应速率先增大后减小,说明平衡逆向移动,故B正确;C.化学平衡常数K值增大,说明平衡正向移动,故C错误;D.如加入反应物,反应物的体积百分含量增大,但平衡正向移动,故D错误;E.移走生成物的量,平衡正向移动,混合气体总质量减小,容器容积不变,混合气体密度减小,故E错误;F.增大氢气的物质的量,平衡正向移动,但氢气转化率减小,故F错误,故选B。

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