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【题目】(题文)(题文)钨是我国丰产元素,是熔点最高的金属,广泛用于拉制灯泡的灯丝,有“光明使者”的美誉。

(1)T℃时,WO3经如下的四步反应生成W。每一步反应的焓变和平衡常数如下:

WO3(s)+0.1H2(g)WO2.9(s)+0.1H2O(g) △H1 K1

WO2.9(s)+0.18H2(g)WO2.72(s)+0.18H2O(g) △H2 K2

WO2.72(s)+0.72H2(g)WO2(s)+0.72H2O(g) △H3 K3

WO2(s)+2H2(g)W(s)+2H2O(g) △H4 K4

则该温度下,WO3(s)+3H2(g) W(s)+3H2O(g) K=__________

(2)T1℃时,将4molH2和足量WO3置于2 L密闭容器中,发生反应:WO3(s)+3H2(g)W(s)+3H2O(g),混合气体各组分物质的量之比随时间变化的关系如图所示:

①下列选项中能说明反应已经达到平衡的是_________。(填字母)

a.反应速率ν(H2)=ν(H2O)

b.每断裂3molH-H键的同时断裂3molO-H键

c.反应热不变

d.混合气体的密度不再改变

e.体系的压强不再改变

②反应在2min时达到平衡,此时H2的平衡转化率a=_________%。

③若在4min时升高并维持温度为T2℃,变化如图所示,则该反应的△H_______0,若在8min时缩小容器容积,则________1.3。(填“>”“ <”或“=”)

(3)利用电解法可以从合金碳化钨(WC)废料中回收钨元素(合金中钨、碳均为单质)。电解时,用合金碳化钨做阳极,不锈钢做阴极,盐酸溶液为电解液,阳极析出钨酸(H2WO4)并放出CO2。该阳极的电极反应式为___________________________________

【答案】K1K2K3K4d62.5<=WC+6H2O-10e-=H2WO4↓+CO2↑+10H

【解析】

(1)①WO3(s)+0.1H2(g)WO2.9(s)+0.1H2O(g) K1

②WO2.9(s)+0.18H2(g)WO2.72(s)+0.18H2O(g) K2 ③WO2.72(s)+0.72H2(g)WO2(s)+0.72H2O(g) K3 ④WO2(s)+2H2(g)W(s)+2H2O(g) K4

①+②+③+④可得WO3(s)+3H2(g) W(s)+3H2O(g);(2)①根据平衡标志分析②反应在2min时达到平衡利用“三段式”计算H2的平衡转化率③若在4min时升高并维持温度为T2℃,增大,说明平衡逆向移动;反应前后气体物质的量不变若在8min时缩小容器容积平衡不移动。(3)阳极碳化钨失电子发生氧化反应生成钨酸和二氧化碳

(1)①WO3(s)+0.1H2(g)WO2.9(s)+0.1H2O(g) K1

②WO2.9(s)+0.18H2(g)WO2.72(s)+0.18H2O(g) K2

③WO2.72(s)+0.72H2(g)WO2(s)+0.72H2O(g) K3

④WO2(s)+2H2(g)W(s)+2H2O(g) K4

则该温度下,①+②+③+④可得WO3(s)+3H2(g) W(s)+3H2O(g),所以K= K1K2K3K4(2)①a.反应速率ν(H2)、ν(H2O)都是指正反应ν(H2)=ν(H2O)不一定平衡,故a错误; b.每断裂3molH-H键的同时断裂3molO-H键正逆反应速率比不等于系数比不一定平衡故b错误; c.焓变与反应方程式的系数有关反应热不变不一定平衡,故c错误; d.反应前后气体质量是变量气体物质的量不变根据密度是变量混合气体的密度不再改变一定平衡故d正确; e.反应前后气体物质的量不变,压强是恒量,体系的压强不再改变不一定平衡故e错误。②反应在2min时达到平衡

WO3(s)+3H2(g) W(s)+3H2O(g)

4 0 ;

转 /span> x x

4-x x

, x=2.5

H2的平衡转化率a=③若在4min时升高并维持温度为T2℃,增大,说明平衡逆向移动则该反应的△H<0;反应前后气体物质的量不变若在8min时缩小容器容积,平衡不移动,所以=1.3。(3)(3)阳极碳化钨失电子发生氧化反应生成钨酸和二氧化碳阳极反应式是WC+6H2O-10e-=H2WO4↓+CO2↑+10H

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