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【题目】某小组研究Cu与浓硝酸反应时发现如下现象:

装置与试剂

现象

Cu片完全溶解,产生红棕色气体,得到绿色溶液A,该溶液长时间放置后得到蓝色溶液B。反应后溶液体积几乎不变。

1Cu与浓硝酸反应的离子方程式为_____

2)甲同学猜测溶液A不是蓝色而呈绿色与溶解了NO2有关,于是向溶液B中通入NO2,然后再持续通入一段时间N2,观察到现象:_____,证实猜测合理。

甲同学为深入研究溶液A呈绿色的原因,查得如下资料并提出了新的假设:

假设一:A中形成了Cu(NO2)使溶液呈绿色。

为了验证假设一的合理性,甲同学进行了如下实验:

(实验一)

操作

现象

①向20.0mL0.5mol·L-1Cu(NO3)2蓝色溶液中通入少量NO2气体

溶液呈绿色

②向20.0mL水中通入与①中等量的NO2气体

溶液呈无色

3)操作②的目的是_____

4)乙同学向①所得溶液中滴加浓硫酸,使溶液中c(H+)达约8mol·L-1,观察到有无色气体放出(遇空气变为红棕色),溶液很快变回蓝色。利用平衡移动原理解释溶液变蓝的原因:_____

5)综合甲乙两位同学的实验,假设一不成立。请说明理由:______

乙同学查得如下资料并提出来另一种假设:

假设二:A中浓硝酸溶解了NO2所得黄色溶液与Cu2+的蓝色复合形成的绿色。

为验证假设二的合理性,乙同学进行了如下实验:

(实验二)

操作

现象

①配制与溶液Ac(H+)浓度相同的HNO3溶液,取20.0mL,通入少量NO2气体

溶液呈黄色

②加入

溶液变为绿色

……

溶液立即变回蓝色

6)操作②中加入的试剂为_____

操作③进一步证明了假设二的合理性,写出该操作:span>_____

【答案】Cu+4H++2=Cu2++2H2O+2NO2 溶液通入NO2后变绿,通入一段N2后又变蓝 证明NO2溶于水时没有颜色变化,排除这一因素在①中的干扰 加入浓硫酸后,温度升高且c(H+)增大,HNO2分解导致c(HNO2)下降,均引起平衡HNO2+H+逆向移动,c()下降,Cu2+(蓝色)+4Cu(NO2)(绿色)逆向移动,溶液颜色由绿色变为蓝色 加酸后溶液变为蓝色,说明酸性较强的溶液A不能大量存在,因此Cu(NO2)也不能大量存在,不是溶液A呈绿色的主要原因 0.01ml molCu(NO3)2 加水稀释

【解析】

本实验利用Cu与浓硝酸发生反应Cu+4H++2=Cu2++2H2O+2NO2制取NO2时,根据实验现象提出猜测并研究溶液颜色变化的原因,结合平衡移动原理等知识解答相关现象出现的原因,根据控制变量法的原理进行实验设计。

(1)Cu与浓硝酸反应生成硫酸铜、NO2H2O,反应的离子方程式为Cu+4H++2=Cu2++2H2O+2NO2

(2)甲同学猜测溶液A不是蓝色而呈绿色与溶解了NO2有关,于是向溶液B中通入NO2,溶液变成绿色,然后再持续通入一段时间N2,目的是将NO2吹出,进一步确认NO2的影响,因此通入一段时间N2后溶液又变成蓝色;

(3)操作②是对比试验,可证明NO2溶于水时没有颜色变化,排除这一因素在①中的干扰;

(4)结合资料可知,由于加入浓硫酸后,温度升高且c(H+)增大,HNO2分解导致c(HNO2)下降,同时产生无色气体,均引起平衡HNO2+H+逆向移动,c()下降,Cu2+(蓝色)+4Cu(NO2)(绿色)逆向移动,所以溶液颜色由绿色变为蓝色;

(5)根据题干信息,所用CuHNO3的量中HNO3过量,根据方程式可知,A存有大量HNO3,酸性很强,而加酸后溶液变为蓝色,说明酸性较强的溶液不能大量存在,因此Cu(NO2)也不能大量存在,不是溶液A呈绿色的主要原因,故假设一不成立;

(6)根据控制变量法,操作②中加入的试剂应与实验一相同,即为0.01ml molCu(NO3)2

(7)根据资料ⅳ,稀硝酸中溶有少量NO2时呈无色,因此可采用稀释的方法。

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②CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH2

③CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH3

回答下列问题:

(1)已知反应①中相关的化学键键能数据如下:

化学键

H—H

C—O

H—O

C—H

E/(kJ·mol-1)

436

343

1 076

465

413

由此计算ΔH1________kJ·mol-1;已知ΔH2=-58 kJ·mol-1,则ΔH3________kJ·mol-1

(2)反应①的化学平衡常数K表达式为________;图1中能正确反映平衡常数K随温度变化关系的曲线为________(填曲线标记字母),其判断理由是________

图1

图2

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