Question

13．下列说法不正确的是（　　）

• A． 已知冰的融化热为6.0kJ．mol^-1，冰中氢键键能为20kJ．mol^-1．假设每摩尔冰中有2 mol 氢键，且熔化热完全用于打破冰的氢键，则最多只能破坏冰中15%的氢键
• B． 已知一定温度下，醋酸溶液的物质的量浓度为c，电离度为a，K_a=$\frac{（ca）^{2}}{c（1-a）}$．若加入少量CH₃COONa固体，则电离平衡CH₃COOH?CH₃COO^-+H⁺向左移动，a减小，K_a变小
• C． 实验测得环己烷（1）．环己烯（1）和苯（1）的标准燃烧热分别为-3916kJ．mol^-1、-3747kJ．mol^-1和-3265kJ．mol^-1，可以证明在苯分子中不存在独立的碳碳双键
• D． 已知：Fe₂O₃（s）+3C（石墨）═92Fe（s）+3CO（g）△H=489.0kJ．mol^-1
       CO（g）+$\frac{1}{2}$O₂（g）═9CO₂（g）△H=-283.0kJ．mol^-1
      C（石墨）+O₂（g）═9CO₂（g）△H=-393.5kJ．mol^-1
      则4Fe（s）+3O₂（g）=94Fe₂O₃（s）△H=-1641.0kJ．mol^-1

Answer 1

分析 A．冰中含有氢键和H、O共价键，熔化时克服氢键，化学键不变；
B．加入少量CH₃COONa固体，抑制醋酸的电离，并K_α表达式分析；
C．以燃烧热判断键能及键型很不可靠；
D．根据盖斯定律来分析热化学反应方程式及焓变．

解答 解：A．冰的熔化热为6.0kJ•mol^-1，冰中氢键键能为20kJ•mol^-1，则熔化破坏的氢键为：$\frac{6}{20×2}$×100%=15%，故A正确；
B．根据表达式K_a=$\frac{（ca）^{2}}{c（1-a）}$可知，增加CH₃COONa固体，则电离平衡向左移动α减小，K_α的分子变小，分母变大故K_α减小，故B正确；
C．根据标准燃烧热的含义：1mol液体充分燃烧生成二氧化碳和液态水，但①消耗的氧气的量不同，产生的二氧化碳和水的量也不同，②苯中存在大π键，使键能升高，③若不考虑其他因素则：三种物质的内能应当是环己烷最低、苯次之、环己烯最高，而且燃烧热的结果是苯最小．根据以上结论，以燃烧热判断键能及键型很不可靠，故C错误；
D．根据盖斯定律可知，③×6-①×2-②×6得到目标式，则△H=-1641.0kJ•mol^-1，故D正确；
故选C

点评 本题是关于计算的综合题，熟悉键能与熔化热、燃烧热判断键型的应用、电离度与电离平衡常数、反应热的盖斯定律计算等知识即可解答，注意做好各种相关计算教学是定量理解原理的意义所在，各知识点的计算都要达到理解、应用式计算而不是流于形式的简单算计，侧重考查各种反应量的计算能力．