Question

【题目】25 ℃时，NaCN溶液中CN－、HCN浓度所占分数(δ)随pH变化的关系如下图甲所示。

向10 mL 0.01 mol·L－1 NaCN溶液中逐滴加入0.01 mol·L－1的盐酸，其pH变化曲线如下图乙所示[其中a点的坐标为（9.5，0.5）]。

甲 乙

下列溶液中的关系中一定正确的是

A. 图甲中pH＝7的溶液：c(Cl－)＝c(HCN)

B. 常温下，NaCN的水解平衡常数：Kh(NaCN)=10-4.5mol/L

C. 图乙中b点的溶液：c(CN－)>c(Cl－)>c(HCN)>c(OH－)>c(H＋)

D. 图乙中c点的溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCN)＋c(OH－)＋c(CN－)

Answer 1

【答案】B

【解析】

25℃时，根据图甲所示，可知CN-、HCN含量相等时，溶液呈碱性，说明HCN电离程度小于CN-水解程度，向10 mL 0.01 molL-1 NaCN溶液中逐滴加入0.01 molL-1的盐酸，其pH变化曲线如图乙所示，当加入盐酸5mL时，溶液组成为NaCN、HCN和NaCl，溶液呈碱性，加入盐酸10mL时，完全反应生成HCN和NaCl，溶液呈酸性，据此分析解答。

A．根据图甲，CN-、HCN含量相等时溶液的pH=9.5，图甲中可以加入HCN，调节溶液的pH=7，溶液中不一定存在c(Cl-)，即不一定存在c(Cl－)＝c(HCN)，故A不选；

B．根据图甲，CN-、HCN含量相等时溶液的pH=9.5，HCN的电离平衡常数K(HCN)== c(H+)=10-9.5mol/L，则NaCN的水解平衡常数Kh(NaCN)=== 10-4.5mol/L，故B选；

C．b点加入5mL盐酸，反应生成等浓度的NaCl、HCN，溶液组成为等物质的量浓度的NaCN、HCN和NaCl，根据图甲，CN-、HCN含量相等时溶液的pH=9.5，溶液呈碱性，则HCN电离程度小于CN-水解程度，可知c(HCN)＞c(CN-)，故C不选；

D．c点加入10mL盐酸，反应后得到等浓度的NaCl、HCN的混合液，任何电解质溶液中都存在电荷守恒和物料守恒，根据物料守恒得c(Cl-)=c(HCN)+c(CN-)，而根据电荷守恒可知，c(Na+)+c(H+) = c(Cl-)+c(OH-)+c(CN-)，则c(Na+)+c(H+)=c（HCN）+c(OH-)+2c(CN-)，故D不选；

答案选B。