【题目】核安全与放射性污染防治已引起广泛关注。在爆炸的核电站周围含有放射性物质 碘-131和钙-137。碘-131 —旦被人体吸入,可能会引发甲状腺肿大等疾病。
(1)与钠同主族的前四周期(包括第四周期)的三种元素X、Y、Z的第一电离能如下表:
元素代号 | X | Y | Z |
第一电离能/(kJ.mol) | 520 | 496 | 419 |
基态Z原子倒数第二层电子的排布式为______。X、Y、Z三种元素形成的单质熔点由高到低的顺序为_______(用元素符号表示),其原因为___________ .
(2)F与I同主族,BeF2分子中心原子的杂化类型为_________ ,BeF2分子是________分子(选填“极性”或“非极性”)。
(3)已知高碘酸有两种形式,化学式分别为H5IO6 和HIO4 ,二者酸性强弱顺序为:H5IO6 ________HIO4(选填">"或"<"“=”)。从电子云的重叠方式的角度分析,H5IO6分子中的化学键有________(写出两种).
(4)131I2晶体的晶胞结构如图甲所示,该晶胞中平均含有________个131I原子,晶体中碘分子的排列有_________种不同的方向。
(5)KI的晶胞结构如图乙所示,每个K+周围紧邻的K+个数为_______个。KI晶体的密度为ρg.cm-3 ,K和I的原子半径分别为rkcm和rI cm,阿伏加德罗常数的值为NA,则 KI晶胞中的空间利用率为_______. [空间利用率=(球体积/晶胞体积)×100%,用相关字母的代数式表示即可]
【答案】3s23p6 Li>Na>K 锂、钠、钾均为金属晶体,它们的价电子数相等,金属离子所带的电荷数相同,离子半径依次增大,金属键依次减弱,故熔点依次降低 sp 非极性 < δ、π 8 2 12 ×100%
【解析】
(1)与钠同主族即ⅠA族,前四周期的元素分别为H、Li、Na、K,又由提供的X、Y的第一电离能的差值与Y、Z的第一电离能的差值相差不大可知,X、Y、Z不可能有H元素,而同主族元素随着电子层数的增加,第一电离能逐渐减小,故X、Y、Z分别为Li、Na、K;K原子核电荷数为19,写出核外电子排布式解答;锂、钠、钾为金属晶体,比较熔沸点要比较离子半径和所带电荷;
(2)杂化类型由成键电子对和孤电子对决定,BeF2分子成键电子对为2,孤电子对为0,据此分析作答;
(3)比较含氧酸的酸性大小可通过比较含非羟基氧原子个数,H5IO6()含非羟基氧原子1个,HIO4含非羟基氧原子3个;单键由1个δ键构成,双键由1个δ键和1个π键构成;
(4)根据均摊法分析,I2在晶胞的8个顶点和6个面上;晶胞中8个顶点和左右面一种取向,上下面和前后面一种取向;
(5)KI晶胞与NaCl晶胞结构相似,每个K+紧邻K+在面的对角线上;空间利用率=(球体积/晶胞体积)×100%,所以需要分别求出晶胞中原子所占的体积和晶胞的体积,球体积=4/3πr3,晶胞体积=m/ρ,据此分析作答。
(1)根据电离能的数据X、Y、Z不可能有H元素,而同主族元素随着电子层数的增加,第一电离能逐渐减小,故X、Y、Z分别为Li、Na、K;K原子核电荷数为19,核外电子排布式为1s22s22p63s23p64s1,倒数第二层电子的排布式为3s23p6;Li、Na、K的最外层电子数都是1,但离子半径逐渐增大,金属键减弱,熔点降低。答案:3s23p6;Li>Na>K;锂、钠、钾均为金属晶体,它们的价电子数相等,金属离子所带的电荷数相同,离子半径依次增大,金属键依次减弱,故熔点依次降低;
(2)BeF2分子内中心原子为Be,其价电子数为2,F提供2个电子,所以Be原子的价层电子对数为(2+2)/2=2,Be原子的杂化类型为sp杂化,分子构型为直线形,是非极性分子。答案:sp;非极性;
(3)H5IO6()中含有5个羟基氢,为五元酸,含非羟基氧原子1个,HIO4为一元酸,含有1个羟基氢,含非羟基氧原子3个,所以酸性:H5IO6<HIO4;H5IO6()中存在双键,所以分子中的化学键有δ键、π键。答案:<;δ、π;
(4)由碘晶胞可知,I2在晶胞的8个顶点和6个面上,故一个晶胞中含有4个I2分子,即8个I原子;观察碘晶胞图示可知,晶体中碘分子的排列有2种。答案: 8;2;
(5)KI晶胞与NaCl晶胞结构相似,每个K+紧邻12个K+;根据均摊法计算,K:8×1/8+6×1/2=4,I:12×1/4+1=4,故其晶胞中原子所占的体积V1=,晶胞的体积V2=m/ρ=[4×(39+127)]/NAρ,故KI晶胞中原子的体积占晶胞体积的百分率为V1/V2×100%=×100%。答案:12;×100%。
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【题目】室温时,CH3COOH的电离平衡常数为K,向20mL 0.1mol/L CH3COOH溶液中逐滴加入0.1mol/L NaOH溶液,其pH变化曲线如图所示(忽略温度变化)。下列说法中正确的是( )
A. b点表示的溶液中c(Na+)>c(CH3COO﹣)
B. c点表示CH3COOH和NaOH恰好反应完全
C. d点表示的溶液中c(CH3COO﹣) c(H+)/c(CH3COOH)大于K
D. b、c、d三点表示的溶液中一定都存在:c(Na+)+c(H+)═c(CH3COO﹣)+c(OH﹣)
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【题目】25℃下部分弱酸的电离常数如表。下列有关说法不正确的是
A. 若 HCOONa和 HCOOH的混合溶液的pH=3,则c( HCOOH)/c(HCOO-)=10
B. 相同pH的 HCOONa和NaClO溶液中离子总浓度前者大
C. 等浓度等体积的Na2S和 HCOOH混合后:c(Na+)=2c(HCOO-)+2c( HCOOH)
D. 向NaClO溶液中通入H2S发生的反应为ClO-+H2SHS-+HClO
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【题目】中科院一项最新成果实现了甲烷高效生产乙烯,甲烷在催化作用下脱氢,在气相 中经自由基偶联反应生成乙烯,其反应如下:2CH4(g) C2H4(g) +2H2(g) ΔH>0
化学键 | H—H | C—H | C = C | C—C |
E(kJ / mol) | a | b | c | d |
(1)已知相关化学键的键能如上表,甲烷制备乙烯反应的ΔH=_____________ (用含a.b.c.d的代数式表示)。
(1)T1温度时,向1 L的恒容反应器中充入2 molCH4 ,仅发生上述反应,反应过程中 0~15 min CH4的物质的量随时间变化如图,测得10-15 min时H2的浓度为1.6 mol/L。
①0~ 10 min内CH4表示的反应速率为____mol/(Lmin) o
②若图中曲线a、曲线b分别表示在温度T1时,使用质量相同但表面积不同的催化剂 时,达到平衡过程中n (CH4)变化曲线,其中表示催化剂表面积较大的曲线是 ________ (填"a"或 “b”)。
③15 min时,若改变外界反应条件,导致n( CH4)发生图中所示变化,则改变的条件可能是_____(任答一条即可)。
(3)实验测得v正=k正c2(CH4),v逆=k逆c(C2H4).c2(H2) 其中K正、K逆为速率常数仅与温度有关,T1温度时k正与K逆的比值为______ (填数值)。若将温度由T1升高到T2,则反应速率增大的倍数V正 ____V逆(选填“〉”、“=”或“<”),判断的理由是__________
(4)科研人员设计了甲烷燃料电池并用于电解。如图所示,电解质是掺杂了 Y2O3与 ZrO2的固体,可在高温下传导O2-
①C极的Pt为_______ 极(选填“阳”或“阴” )。
②该电池工作时负极反应方程式为_____________________ 。
③用该电池电解饱和食盐水,一段时间后收集到标况下气体总体积为112 mL,则阴极区所得溶液在25 0C时pH=_______ (假设电解前后NaCl溶液的体积均为500 mL)。
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【题目】室温下,将1.000 mol·L-1盐酸滴入20.00 mL 1.000 mol·L-1氨水中,溶液pH和温度随加入盐酸体积变化曲线如图所示。下列有关说法正确的是( )
A. a点由水电离出的c(H+)=1.0×10-14 mol·L-1
B. b点:c(NH)+c(NH3·H2O)=c(Cl-)
C. c点:c(Cl-)=c(NH)
D. d点后,溶液温度略下降的主要原因是NH3·H2O电离吸热
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【题目】已知(X)、(Y)互为同分异构体,下列说法不正确的是
A. Y的一氯代物只有三种
B. X的所有原子可能处于同一平面
C. X、Y与足量氢气完全加成时所需氢气的物质的量之比为1:1
D. X、Y均可使溴的水溶液褪色,且褪色的原理相同
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【题目】铁及其化合物在生产生活及科学研究方面应用非常广泛。回答下列问题:
(1)Fe原子的核外电子排布式为_____。
(2)含锰奥氏体钢是一种特殊的铁合金,主要由Fe和Mn组成,其中锰能增加钢铁的强度和硬度,提高耐冲击性能和耐磨性能。第一电离能I1(Fe)____(填“大于”或“小于”)I1(Mn),原因是___。
(3)FeF3具有较高的熔点(熔点高于1000℃),其化学键类型是__,FeBr3的式量大于FeF3,但其熔点只有200℃,原因是____。
(4)FeCl3可与KSCN、苯酚溶液发生显色反应。
①SCN-的三种元素中电负性最大的是____。
②苯酚()分子中氧原子的杂化形式为___。苯酚分子中的大π键可用符号πmn表示,其中m代表参与形成大π键的原子数,n代表参与形成大π键的电子数,则m=____,n=___。
(5)Fe(CO)3与NH3在一定条件下可合成一种具有磁性的氮化铁。该磁性氮化铁的晶胞结构如图所示。六棱柱底边边长为acm,高为ccm,阿伏加德罗常数的值为NA,该磁性氮化铁的密度为____(列出计算式)g·cm-3。
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【题目】常温下,用0.1000mol/L的NaOH溶液滴定某浓度的二元弱酸()溶液,所得溶液中各种含X的微粒的物质的量分数()与pH的变化曲线如图所示。下列说法正确的是
A. 的电离常数, 的水解常数
B. 由水电离出的c():a>b
C. 曲线分别表示()和(HX-)的变化
D. b点所示溶液中:c(>3c()
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【题目】在水溶液中Fe3+和I-存在可逆反应:2Fe3++2I-2Fe2++I2,平衡常数为K。已知氢氧化铁和氢氧化亚铁的溶度积如下:Ksp[Fe(OH)2]=4.87×10-17,Ksp[Fe(OH)3]=2.64×10-39。下列判断不正确的是
A. 反应的平衡常数K=
B. 该可逆反应只能在酸性条件下存在
C. 加入AgNO3,平衡右移,溶液黄色变浅
D. 加入CCl4,平衡右移,水溶液层黄色变浅
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