Question

25°C时，取浓度均为0.1mol?L^-1的醋酸溶液和氨水溶液各20mL，分别用0.1mol?L^-1NaOH溶液、0.1mol?L^-1盐酸进行中和滴定，滴定过程中pH随滴加溶液的体积变化关系如图所示．下列说法正确的是（　　）

• A、曲线I中滴加溶液到10 mL时：c（CH₃COO^-）＞c（Na⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
• B、曲线I中滴加溶液到25 mL时：c（NH₄⁺）＞c（C1^-）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
• C、曲线II中滴加溶液在10 mL～25 mL之间存在：c（NH₄⁺）=c（Cl^-）＞c（OH^-）=c（H⁺）
• D、曲线II中滴加溶液到10mL时：c（CH₃COO^-）-c（CH₃COOH）=2[c（H⁺）-c（OH^-）]

Answer 1

考点：酸碱混合时的定性判断及有关ph的计算

专题：

分析：根据未加盐酸和氢氧化钠时图象纵坐标所对应pH值可知，曲线Ⅰ是盐酸滴定氨水，因为当未滴加溶液时，Ⅰ的pH＞7；
曲线Ⅱ是氢氧化钠滴定醋酸滴定氨水，因为当未滴加溶液时，曲线Ⅱ的pH＜7；
然后再根据溶液中的溶质离子的物料守恒、电荷守恒及溶液的酸碱性就可以解决问题．

解答： 解：根据曲线变化趋势知，当未滴加溶液时，曲线I的pH＞7，说明属于酸滴定碱溶液，根据曲线变化趋势知，当未滴加溶液时，曲线II的pH＜7，说明属于碱滴定酸溶液，
A．曲线I为酸滴定碱溶液，当滴加溶液到10mL时，溶液中的溶质是氯化铵和一水合氨，溶液呈碱性，c（H⁺）＜c（OH^-），故A错误；
B．曲线I为酸滴定碱溶液，当滴加溶液到25mL时，溶液中的溶质是氯化铵和氯化氢，溶液呈酸性，则c（H⁺）＞c（OH^-），溶液中存在电荷守恒c（Cl^-）+c（OH^-）=c（NH₄⁺）+c（H⁺），所以得c（Cl^-）＞c（NH₄⁺），盐类水解程度较小，所以离子浓度大小顺序为：c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故B错误；
C．曲线II为氢氧化钠滴定醋酸溶液的曲线，滴加溶液在10 mL～20 mL之间时，溶液中的溶质是醋酸钠和醋酸，醋酸电离程度大于醋酸根离子水解程度，则溶液中c（H⁺）＞c（OH^-），且不存在氯离子，故C错误；
D．滴加溶液到10 mL时，溶液中的溶质是等物质的量浓度的醋酸和醋酸钠，溶液中存在物料守恒c（CH₃COO^-）+c（CH₃COOH）=2c（Na⁺），溶液中存在电荷守恒c（CH₃COO^-）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（Na⁺），所以得c（CH₃COO^-）-c（CH₃COOH）=2[c（H⁺）-c（OH^-）]，故D正确；
故选D．

点评：本题考查了酸碱混合的定性判断，涉及离子浓度大小比较、电解质溶液中盐的水解和弱电解质的电离平衡等知识，题目难度中等，注意掌握判断溶液中离子浓度大小方法，明确盐的水解原理、弱电解质的电离及其影响，注意电荷守恒、物料守恒、质子守恒的应用方法．