Question

18．常温下，将等体积，等物质的量浓度的NH₄HCO₃与NaCl溶液混合，析出部分NaHCO₃晶体，过滤，所得滤液pH＜7．下列关于滤液中的离子浓度关系不正确的是（　　）

• A． $\frac{{K}_{w}}{c（{H}^{+}）}$＜1.0×10^-7mol/L
• B． c（Na⁺）=c（HCO₃^-）+c（CO₃^2-）+c（H₂CO₃）
• C． c（H⁺）+c（NH₄⁺）＞c（OH^-）+c（HCO₃^-）+2 c（CO₃^2-）
• D． c（Cl^-）＞c（HCO₃^-）＞c（NH₄⁺）＞c（CO₃^2-）

Answer 1

分析 A．常温下，等体积、等物质的量浓度的NH₄HCO₃与NaCl溶液混合，析出部分NaHCO₃晶体，过滤，所得滤液pH＜7，说明滤液呈酸性，溶液中c（OH^-）小于纯水中c（OH^-）；
B．任何电解质溶液中都存在物料守恒，根据物料守恒判断；
C．任何电解质溶液中都存在电荷守恒、物料守恒，根据电荷守恒、物料守恒判断；
D．因为析出部分碳酸氢钠，结合物料守恒知滤液中存在c（Cl^-）＞c（HCO₃^-），溶液中析出部分碳酸氢根离子、铵根离子水解但程度较小．

解答 解：A．常温下，等体积、等物质的量浓度的NH₄HCO₃与NaCl溶液混合，析出部分NaHCO₃晶体，过滤，所得滤液pH＜7，说明滤液呈酸性，溶液中c（OH^-）小于纯水中c（OH^-），$\frac{{K}_{w}}{c（{H}^{+}）}$=c（OH^-）＜1.0×10^-7mol/L，故A正确；
B．任何电解质溶液中都存在物料守恒，碳酸氢铵和NaCl的物质的量相等，虽然析出部分碳B．钠，但仍然存在物料守恒c（Na⁺）=c（HCO₃^-）+c（CO₃^2-）+c（H₂CO₃），故B正确；
C．任何电解质溶液中都存在电荷守恒、物料守恒，根据电荷守恒得c（H⁺）+c（NH₄⁺）+c（Na⁺）=c（Cl^-）+c（OH^-）+c（HCO₃^-）+2 c（CO₃^2-），根据物料守恒得c（Na⁺）=c（Cl^-），则c（H⁺）+c（NH₄⁺）=c（OH^-）+c（HCO₃^-）+2 c（CO₃^2-），因为析出部分钠离子、碳酸氢根离子，所以存在c（H⁺）+c（NH₄⁺）＞c（OH^-）+c（HCO₃^-）+2 c（CO₃^2-），故C正确
D．因为析出部分碳酸氢钠，结合物料守恒知滤液中存在c（Cl^-）＞c（HCO₃^-），溶液中析出部分碳酸氢根离子、铵根离子水解但程度较小，所以存在c（HCO₃^-）＜c（NH₄⁺），故D错误；
故选D．

点评 本题考查离子浓度大小比较，为高频考点，明确溶液中溶质及其性质、析出物质成分是解本题关键，注意溶液中仍然遵循电荷守恒和物料守恒，易错选项是D．