Question

【题目】三硫化四磷是黄绿色针状结晶，其结构如图所示。不溶于冷水，溶于叠氮酸、二硫化碳、苯等有机溶剂，在沸腾的NaOH稀溶液中会迅速水解。回答下列问题：

(1)Se是S的下一周期同主族元素，其核外电子排布式为____________。

(2)第一电离能：S______（填“>”、“<”或“=”，下同）P，电负性：S_____P。

(3)三硫化四磷分子中P原子采取_________杂化，与PO3-互为等电子体的化合物分子的化学式为_______。

(4)二硫化碳属于________（填“极性”或“非极性”）分子。

(5)用NA表示阿伏伽德罗常数的数值，0.1mol三硫化四磷分子中含有的孤电子对数为_________。

(6)叠氮酸（HN3）在常温下是一种液体，沸点较高，为308.8K，主要原因是_____________。

(7)氢氧化钠具有NaCl型结构，其晶胞中Na+与OH-之间的距离为αcm，晶胞中Na+的配位数为______，用NA表示阿伏加德罗常数的数值，NaOH的密度为_______g·cm-3。

Answer 1

【答案】 [Ar]3d104s24p4（或1s22s22p63s23p63d104s24p4） < > 3p3 SO3 非极性 NA HN3分子间存在氢键 6

【解析】

（1）由题意Se为34号元素，位于第4周期第ⅥA族，其核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p4。

（2）同一周期元素中，元素的第一电离能随着原子序数的增大而呈增大趋势，第IIA和第IIIA族、第VA和第VIA族反常，P的最外层电子轨道为半充满状态，较稳定，难以失去电子，第一电离能较大，因此第一电离能S＜P；同一周期元素中，元素的电负性随着原子序数的增大而增大，因此电负性：S＞P。

（3）由图，三硫化四磷分子中与P原子相连的有3个原子，P原子上含有1个孤电子对，采取sp3杂化，根据等电子原理：由短周期元素组成的微粒，只要其原子总数相同、各微粒的价电子总数相同，则互称为等电子体，所以与PO3-互为等电子体的化合物为SO3。

（4）二硫化碳的分子结构与二氧化碳类似，碳原子采取sp杂化，是直线型分子，属于非极性分子。

（5）根据三硫化四磷的分子结构，每个P原子含有1个孤电子对，每个硫原子含有2个孤电子对，所以三硫化四磷分子中含有10个孤电子对，故用NA表示阿伏加德罗常数的值，0.1mol三硫化四磷分子中含有的孤电子对数为NA。

（6）N的电负性较大，HN3分子间存在氢键，所以沸点较高。

（7）NaCl晶胞如图所示，属于立方面心，因为氢氧化钠具有NaCl型结构，以Na+为体心分析，与之相邻的OH-位于面心，晶胞中Na+的配位数为6；因为晶胞中Na+与OH-之间的距离为a cm，所以晶胞棱长为2acm，晶胞体积为(2a cm)3=8a3 cm3，晶胞中Na+离子数目为1+12×=4、OH-离子数目为8× +6× =4，所以晶胞质量为4× g，故晶胞密度为：4×g÷8a3 cm3= g·cm-3。