Question

【题目】室温下，用相同浓度的NaOH溶液，分别滴定浓度均为0.1molL﹣1的三种酸（HA、HB和HD）溶液，滴定曲线如图所示，下列判断错误的是（ ）
A.三种酸的电离常数关系：KHA＞KHB＞KHD
B.滴定至P点时，溶液中：c（B﹣）＞c（Na+）＞c（HB）＞c（H+）＞c（OH﹣）
C.pH=7时，三种溶液中：c（A﹣）=c（B﹣）=c（D﹣）
D.当中和百分数达100%时，将三种溶液混合后：c（HA）+c（HB）+c（HD）=c（OH﹣）﹣c（H+）

Answer 1

【答案】C
【解析】A．相同物质的量浓度的一元酸，酸的pH越小，氢离子浓度越大，说明酸的电离程度越大，则该酸的酸性越强，其电离平衡常数越大，根据图知，未加NaOH溶液时，pH：HA＜HB＜HD，说明酸的电离程度HA＞HB＞HD，则KHA＞KHB＞KHD ， 故A正确；
B．中和50%即P点，溶液中溶质为等物质的量浓度的酸（HB）和盐（NaB），由图可知溶液呈酸性，则c（H+）＞c（OH﹣），且酸的电离程度大于酸根离子水解程度，①NaB完全电离：NaB=Na++B﹣ ， 这一步的c（B﹣）=c（Na+），②HB少部分电离：HBH++B﹣ ， 则c（HB）＞c（H+），
③NaB少部分水解：B﹣+H2OHB+OH﹣ ， 由于酸的电离程度大于盐的水解程度，则HB电离产生的B﹣相对NaB水解消耗的B﹣多，所以c（B﹣）＞c（Na+），由于HB电离消耗得多，水解生成的HB少，所以c（Na+）＞c（HB），则c（B﹣）＞c（Na+）＞c（HB）＞c（H+）＞c（OH﹣），故B正确；
C．当PH=7时，根据电荷守恒三种溶液中离子浓度关系为：
c（Na+）+c（H+）=c（A﹣）+c（OH﹣），由于c（H+）=c（OH﹣），所以c（Na+）=c（A﹣），
c（Na+）+c（H+）=c（B﹣）+c（OH﹣），由于c（H+）=c（OH﹣），所以c（Na+）=c（B﹣），
c（Na+）+c（H+）=c（D﹣）+c（OH﹣），由于c（H+）=c（OH﹣），所以c（Na+）=c（D﹣），
由于三种酸根的水解程度不同，则溶液呈中性时所消耗的氢氧化钠的体积不相同，则三种溶液中钠离子浓度不同，c（A﹣），c（B﹣），c（D﹣）也不同，故C错误；
D．恰好中和时，三种溶液所消耗的氢氧化钠体积相同，生成三种盐的浓度相同，混合后溶液因盐的水解呈碱性，质子守恒的关系为：c（OH﹣）=c（HA）+c（HB）+c（HD）+c（H+），故D正确；
故选：C．
【考点精析】解答此题的关键在于理解酸碱中和滴定的相关知识，掌握中和滴定实验时，用蒸馏水洗过的滴定管先用标准液润洗后再装标准液；先用待测液润洗后在移取液体；滴定管读数时先等一二分钟后再读数；观察锥形瓶中溶液颜色的改变时，先等半分钟颜色不变后即为滴定终点．