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【题目】欧盟原定于2012年1月1日起征收航空碳排税以应对冰川融化和全球变暖,使得对如何降低大气中CO2的含量及有效地开发利用碳资源的研究显得更加紧迫。请运用化学反应原理的相关知识研究碳及其化合物的性质。

(1)用电弧法合成的储氢纳米碳管常伴有大量的碳纳米颗粒(杂质),这种颗粒可用如下氧化法提纯,请完成该反应的化学方程式:

___ C+ ___ KMnO4+ ____ H2SO4____CO2↑+ ____MnSO4+ ____K2SO4+ ____H2O

(2)焦炭可用于制取水煤气。测得12 g碳与水蒸气完全反应生成水煤气时,吸收了131.6 kJ热量。该反应的热化学方程式为______________________________________________________

(3)工业上在恒容密闭容器中用下列反应合成甲醇:

CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) △H=akJ/mol 。

下表所列数据是反应在不同温度下的化学平衡常数(K)。

温度

250℃

300℃

350℃

K

2.041

0.270

0.012

①判断反应达到平衡状态的依据是_____________

A.生成CH3OH的速率与消耗CO的速率相等

B.混合气体的平均相对分子质量不变

C.混合气体的密度不变

D.CH3OH、CO、H2的浓度都不再发生变化

②某温度下,将2 mol CO和一定量的H2充入2 L的密闭容器中,充分反应10min后,达到平衡时测得cmol/L,则以H2表示的反应速率v(H2)=___________

(4)CO还可以用做燃料电池的燃料,某熔融盐燃料电池具有高的发电效率,因而受到重视,该电池用Li2CO3和Na2CO3的熔融盐混合物作电解质,CO为负极燃气,空气与CO2

混合气为正极助燃气,制得在650 ℃下工作的燃料电池,其正极反应式:

O2+ 2CO2+4e=2CO32-,则负极反应式:______________________________________

(5)向BaSO4沉淀中加入饱和碳酸钠溶液,充分搅拌,弃去上层清液,如此处理多次,可使BaSO4全部转化为BaCO3,发生反应:BaSO4(s)+CO32-(aq) BaCO3(s)+SO42-(aq)。已知某温度下该反应的平衡常数K=4.0×10-2,BaSO4Ksp=1.0×10-10,则 BaCO3的溶度积Ksp=___________

【答案】 5 4 6 5 4 2 6 C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g) ΔH=+131.6 kJmol-1 BD 0.16 mol /(L·min) 2CO + 2CO32--4e=4CO2 2.5×10-9

【解析】(1)反应中C元素的化合价由0升高为+4价,Mn元素的化合价由+7价降低为+2价,该反应中转移20e-,由电子守恒和质量守恒定律可知得化学反应为5C+4KMnO4+6HSO4=5CO2↑+4MnSO4+2K2SO4+6H2O;
(2)12g碳的物质的量为1mol,与水蒸气反应生成CO、H2,吸收131.6kJ热量,该反应的热化学方程式C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)△H=+131.6kJmol-1
(3)①A.无论反应是否达到平衡状态,生成CH3OH的速率与消耗CO的速率始终相等,所以不能作为判断平衡状态的依据,故错误;B.反应前后,混合气体的物质的量改变,气体的质量不变,反应达到平衡状态时,混合气体的相对平均分子质量不变,所以能作为判断平衡状态的依据,故正确;C.混合物的质量始终不变,容器的体积不变,所以混合气体的密度始终不变,所以不能作为判断平衡状态的依据,故错误;D.反应达到平衡状态时,CH3OH、CO、H2的浓度都不再发生变化,所以能作为判断平衡状态的依据,故正确;故选BD;
②△c(H2)=2△c(CO)=2×(-0.2mol/L)=1.6mol/L,由v(H2)===0.16mol/(Lmin);
(4)燃料电池中,通入CO的一极为原电池的负极,发生氧化反应,电极反应式为2CO-4e-+2CO32-=4CO2,通入氧气和CO2的混合气体一极为原电池的正极,发生还原反应,电极反应式为O2+4e-+2CO2=2CO32-;原电池电极反应,正极上的电极反应式为O2+4e-+2CO2=2CO32-;负极上的电极反应式为2CO-4e-+2CO32-=4CO2
(5)反应:BaSO4(s)+CO32-(aq)BaCO3(s)+SO42-(aq),K=4.0×10-2==×==,Ksp(BaCO3)=2.5×10-9

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(4)化合物D有多种同分异构体,其中一类同分异构体是苯的二元取代物,且水解后生成的产物之一能发生银镜反应。这类同分异构体共有________种;写出其中核磁共振氢谱有5种峰,且其信号强度之比为1 :1 :2 :2 :2的任一种同分异构体的结构简式___________

合成

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(3)在上述五步反应中,属于取代反应的是_______________(填序号)。

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Ⅱ、分子中有6种不同化学环境的氢,且分子中含有两个苯环。

写出该同分异构体的结构简式:_______________

(5)根据已有知识并结合相关信息,写出以为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下:

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_________________________________________

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