Question

（2010?广州二模）（1）大气中SO₂含量过高会导致雨水中含有（填化学式）

H₂SO₄、H₂SO₃

而危害植物和建筑物．工厂排放的SO₂尾气用饱和Na₂SO₃溶液吸收可得到重要化工原料NaHSO₃，反应的化学方程式为

SO₂+Na₂SO₃+H₂O=2NaHSO₃

．
（2）已知NaHSO₃的水溶液显酸性，比较其中SO₃^2-、HSO₃^-、H₂SO₃三种粒子的浓度：

HSO₃^-

＞

SO₃^2-

＞

H₂SO₃

．
（3）SO₂是空气质量报告的指标之一，可用SO₂还原KIO₃生成I₂的反应测定空气中SO₂含量．每生成0.01mol I₂，参加反应的SO₂为

0.05

mol．
（4）已知25℃时：K_sp（BaSO₄）=1.1×10^-10 K_sp （BaCO₃）=2.6×10^-9下列说法不正确的是

BC

（填字母）．
A．25℃时，向BaSO₄悬浊液中加入大量水，K_sp（BaSO₄）不变
B．25℃时，向BaSO₄悬浊液中加入Na₂CO₃溶液后，BaSO₄不可能转化为BaCO₃
C．向Na₂SO₄中加入过量BaCl₂溶液后，溶液中c（SO₄^2-）降低为零
（5）电解法是工业制造氯酸钾的主要方法：电解热的氯化钠水溶液，电解的生成物相互反应制得氯酸钠；再以氯酸钠和氯化钾为原料制备氯酸钾．
①写出电解时的电极反应方程式阴极：

2H⁺+2e^-=H₂↑

，阳极：

2Cl^--2e^-=Cl₂↑

．
②电解的生成物相互反应生成氯酸钠的化学方程式为

3Cl₂+6NaOH=NaClO₃+5NaCl+3H₂O

．

Answer 1

分析：（1）SO₂导致硫酸型酸雨，N0₂导致HNO₃型酸雨；
（2）根据NaHSO₃的水溶液显酸性，知HSO₃^-的电离大于水解，可判断出离子浓度大小关系；
（3）根据得失电子数守恒SO₂，即可得出每生成0.01mol I₂，参加反应的SO₂的量；
（4）A、K_sp只与温度有关，加水，K_sp不变．
    B、当Qc=c（CO₃^2-）?c（Ba²⁺）≥Ksp（BaCO₃），就能转化为BaCO₃；
    C、向Na₂SO₄中加入过量BaCl₂溶液后，K_sp（BaSO₄）=1.1×10^-10 不变，溶液中c（SO₄^2-）不可能降低为零．
（5）电解热的氯化钠水溶液时，阳极上放电的是H⁺，阴极上放电的是Cl^-．电解的生成物Cl₂和NaOH能相互反应生成氯酸钠．

解答：解：（1）SO₂能导致硫酸型酸雨，SO₂溶于水：SO₂ +H₂O═H₂SO₃ ，
 H₂SO₃能被部分氧化：H₂SO₃+O₂ 

催化剂  .

H₂SO₄，故大气中SO₂含量过高会导致雨水中含有H₂SO₄和未被氧化完的H₂SO₃；
SO₂用饱和Na₂SO₃溶液吸收可得NaHSO₃，反应的化学方程式为：SO₂+Na₂SO₃+H₂O=2NaHSO₃
故答案为：H₂SO₄、H₂SO₃； SO₂+Na₂SO₃+H₂O=2NaHSO₃
（2）已知NaHSO₃中的HSO₃^-既能电离又能水解：HSO₃^-?H⁺+SO₃^2-电离显酸性，HSO₃^-+H₂O?H₂SO₃ +OH^- 水解显碱性；
NaHSO₃的水溶液显酸性，说明电离大于水解，故：c（SO₃^2-）＞c（H₂SO₃），而HSO₃^-无论是电离还是水解程度都很小，故未电离和水解的HSO₃^-浓度远远大于电离和水解生成的SO₃^2-和H₂SO₃浓度，故三种粒子的浓度：
c（HSO₃^-）＞c（SO₃^2-）＞c（H₂SO₃）
 故答案为：c（HSO₃^-）＞c（SO₃^2-）＞c（H₂SO₃）
（3）在此反应中，KIO₃还原为I₂，SO₂被氧化为K₂SO₄．设当生成0.01mol I₂时，需要得xmol电子，
 由  2KIO₃ ～得10e^-～I₂       
    2mol       10mol       1mol
              xmol         0.01mol  
解得X═0.1mol，即生成0.01mol I₂时，得0.1mol电子．
 设当生成0.01mol I₂时反应掉的SO₂为ymol，由关系：SO₂ ～失2e^-～K₂SO₄                                    
                                             1mol     2mol
 可知，ymolSO₂失2ymol电子．
 在氧化还原反应中，得失电子数相等，即有：2ymol═0.1mol，
解得y═0.05mol，即反应掉SO₂为0.05mol．  
 故答案为：0.05mol   
（4）A、溶度积Ksp只受温度影响，温度不变，向BaSO₄悬浊液中加入大量水，K_sp（BaSO₄）不变，故A正确．
 B、当c（CO₃^2-）足够大时，能满足Qc=c（CO₃^2-）?c（Ba²⁺）≥Ksp（BaCO₃），BaSO₄能转化为BaCO₃，故B错误；
 C、据K_sp（BaSO₄）=c（SO₄^2-）?c（Ba²⁺）═1.1×10^-10 可知，c（Ba²⁺）越大，c（SO₄^2-）越小，但不可能为零，故C错误．
 故答案为：BC
（5）电解热的氯化钠水溶液时，溶液中的阳离子有H⁺和Na⁺，H⁺在阴极优先放电：2H⁺+2e^-=H₂↑，
溶液中的阴离子有 Cl^-和OH^-，Cl^-在阳极优先放电：2Cl^--2e^-=Cl₂↑，
总的电解反应式：2NaCl+2H₂O═2NaOH+H₂↑+Cl₂↑ 
电解的生成物相互反应生成氯酸钠，由可知是Cl₂和NaOH反应：3Cl₂+6NaOH=NaClO₃+5NaCl+3H₂O
 故答案为：2H⁺+2e^-=H₂↑；  2Cl^--2e^-=Cl₂↑；  3Cl₂+6NaOH=NaClO₃+5NaCl+3H₂O

点评：本题考查了酸雨的形成、离子浓度的大小比较、氧化还原反应的配平、沉淀之间的转化及电极反应式的书写，综合性较强．