Question

2．水杨酸某酯E的合成路线如图所示：

已知：①2RCH₂CHO$→_{△}^{NaOH/H_{2}O}$R-
②A分子中只含有1个甲基；③D的相对分子质量为130；
（1）C中含氧官能团的名称为醛基；反应④的反应方程式为CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂CH₃）CH₂OH+→+H₂O；
（2）在合成路线中，设计⑤和⑦的目的防止苯环上的酚羟其被氧化；
（3）X是B的最简单同系物，请写出X与足量银氨溶液反应的离子方程式HCHO+4[Ag（NH₃）₂]⁺+4OH^-$\stackrel{△}{→}$CO₃²⁺+2NH₄⁺+4Ag↓+6NH₃+2H₂O；
（4）下列有关说法正确的是a；
a．B中有4种不同的氢
b．水杨酸与足量NaHCO₃反应生成 
c．D不与金属钠反应
d．1mol E与氢气加成，最多消耗4mol H₂
（5）H有多种同分异构体，其中能同时满足下列条件的共有13种（不考虑立体异构）
①能发生银镜反应；②能发生水解反应；③能与FeCl₃溶液发生显色反应，其中有5种氢，且氢的个数比为1：1：2：2：2的为（写结构简式）．

Answer 1

分析 A的分子式为C₄H₁₀O，分子中只含有1个甲基，可以发生催化氧化，则A的结构简式为CH₃CH₂CH₂CH₂OH，B的结构简式为CH₃CH₂CH₂CHO，由题目信息可知C的结构简式为CH₃CH₂CH₂CH=C（CH₂CH₃）CHO，D的相对分子质量为130，比C的相对分子质量大4，E为水杨酸酯，则D结构简式为CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂CH₃）CH₂OH，C和氢气发生加成反应生成D，D和邻羟基苯甲酸发生酯化反应生成E，E结构简式为，F发生取代反应生成G，G发生氧化反应生成H，H发生取代反应生成水杨酸，设计⑤和⑦的目的防止苯环上的酚羟其被氧化．

解答 解：A的分子式为C₄H₁₀O，分子中只含有1个甲基，可以发生催化氧化，则A的结构简式为CH₃CH₂CH₂CH₂OH，B的结构简式为CH₃CH₂CH₂CHO，由题目信息可知C的结构简式为CH₃CH₂CH₂CH=C（CH₂CH₃）CHO，D的相对分子质量为130，比C的相对分子质量大4，E为水杨酸酯，则D结构简式为CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂CH₃）CH₂OH，C和氢气发生加成反应生成D，D和邻羟基苯甲酸发生酯化反应生成E，E结构简式为，F发生取代反应生成G，G发生氧化反应生成H，H发生取代反应生成水杨酸，设计⑤和⑦的目的防止苯环上的酚羟其被氧化．
（1）C的结构简式为CH₃CH₂CH₂CH=C（CH₂CH₃）CHO，C中含氧官能团的名称为醛基，反应④的反应方程式为：CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂CH₃）CH₂OH+→+H₂O，
故答案为：醛基；CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂CH₃）CH₂OH+→+H₂O；
（2）在合成路线中，设计⑤和⑦的目的：防止苯环上的酚羟其被氧化，
故答案为：防止苯环上的酚羟其被氧化；
（3）X是B的最简单同系物，则X为HCHO，与足量银氨溶液反应的离子方程式：HCHO+4[Ag（NH₃）₂]⁺+4OH^-$\stackrel{△}{→}$CO₃²⁺+2NH₄⁺+4Ag↓+6NH₃+2H₂O，
故答案为：HCHO+4[Ag（NH₃）₂]⁺+4OH^-$\stackrel{△}{→}$CO₃²⁺+2NH₄⁺+4Ag↓+6NH₃+2H₂O；
（4）a．B为CH₃CH₂CH₂CHO，有4种不同的氢，故a正确；
b．羧基能与碳酸氢钠反应，而酚羟基不能够与碳酸氢钠反应，故b错误；
c．D中含有醇羟基，能与金属钠反应，故c错误；
d．E中苯环能与氢气发生加成反应，1mol E与氢气加成，最多消耗3mol H₂，故d错误．
故选：a；
（5）H有多种同分异构体，其中能同时满足下列条件：①能发生银镜反应，说明含有醛基，②能发生水解反应，说明含有酯基，为甲酸形成的酯基，③能与FeCl₃溶液发生显色反应，说明含有酚羟基，含有2个侧链，除酚羟基外，另外的取代基为-CH₂OOCH，有邻、间、对3种，含有3个取代基为-OH、-CH₃、-OOCH，当-OH、-CH₃有邻、间、对3种位置，对应的-OOCH分别有4种、4种、2种位置，故符合条件的同分异构体共有13种，其中有5种氢，且氢的个数比为1：1：2：2：2的为，
故答案为：13；．

点评 本题考查有机物的推断与合成，正确推断出A物质是解本题关键，结合题给信息进行分析解答，熟练掌握官能团的性质与转化，注意苯环上二元取代与三元取代同分异构体的判断．