Question

【题目】氧化还原滴定实验与中和滴定实验类似，现用0.1000mol/L的酸性高锰酸钾溶液滴定未

知浓度的无色亚硫酸氢钠溶液，回答下列问题：

（1）滴定前润洗滴定管的操作方法__________。

（2）某同学测得的实验数据如下表

	1	2	3	4
亚硫酸氢钠溶液体积mL	25.00	25.00	25.00	25.00
滴定管初体积mL	0.00	1.02	1.00	0.80
滴定管末体积mL	40.02	41.00	41.00	42.90

求待测液亚硫酸氢钠的物质的量浓度________。

（3）滴定前平视高锰酸钾液面，达滴定终点后仰视液面，则计算值比实际值___（填“偏高”或“偏低”或“不变”） 。

（4）常温下0.1000mol/L亚硫酸溶液中H2SO3 HSO3- SO32-三者所占物质的量分数(a)随pH变化的关系如图所示，已知lg2=0.3，则原亚硫酸氢钠溶液的pH=_______：

（5）取上述亚硫酸氢钠溶液1L，先加入氢氧化钠固体，使溶液的pH=10，（假定加固体后溶液的体积不变），则该溶液能溶解硫酸钡的物质的量n=______（已知该温度时KSp（BaSO4）=1.0×10-10 KSp(BaSO3）=1.0×10-8 ）。

Answer 1

【答案】 从滴定管上口加入少量标准液（或待测液），倾斜着转动滴定管，使液体湿润内壁，然后从下部放出，重复2-3次 0.400mol/L 偏高 3.7 4×10-3

【解析】(1)滴定前润洗滴定管的操作为从滴定管上口加入少量标准液(或待测液)，倾斜着转动滴定管，使液体湿润内壁，然后从下部放出，重复2-3次，故答案为：从滴定管上口加入少量标准液(或待测液)，倾斜着转动滴定管，使液体湿润内壁，然后从下部放出，重复2-3次；

(2)滴定过程的方程式为6H++2MnO4-+5SO32-=2Mn2++5SO42-+3H2O，四次滴定消耗的高锰酸钾的体积分别为：40.02、39.98、40.00、42.10，很明显，第四次的滴定误差较大，删除，三次滴定消耗高锰酸钾溶液的体积平均为=40.00mL，待测液中亚硫酸氢钠的物质的量浓度== 0.400mol/L，故答案为：0.400mol/L；

(3)滴定前平视高锰酸钾液面，达滴定终点后仰视液面，导致高锰酸钾溶液的体积偏大，则计算值比实际值偏高，故答案为：偏高；

(4)原亚硫酸氢钠的物质的量浓度= 0.400mol/L，HSO3-H++SO32-，根据图像可知，pH=7时，亚硫酸根离子与亚硫酸氢根离子浓度相等，则Ka2=10-7，则c2(H+)=0.4×10-7，解得c(H+)==2×10-4 mol/L，pH=4-0.3=3.7，故答案为：3.7；

(5)取0.400mol/L亚硫酸氢钠溶液1L，先加入氢氧化钠固体，使溶液的pH=10，则反应后生成0.400mol/L的亚硫酸钠溶液，c(SO32-)=0.400mol/L，溶液中的c(Ba2+)===2.5×10-8，则c(SO42-)=== 4×10-3，故答案为：4×10-3。