Question

向恒容密闭容器中充入一定量 PCl₅，在温度为T时发生反应PCl₅（g）?PCl₃（g）+Cl₂（g）△H=+124kJ?mol^-1．回答下列问题：
（1）要提高上述反应的转化率，可采取的措施有

 

．
（2）在热水中，五氯化磷完全水解，生成磷酸（H₃PO₄），该反应的化学方程式是

 

．若将0.01mol PCl₅投入热水中，向其中滴加NaOH溶液至酸恰好被完全中和生成正盐，继续加水得到1L溶液，再逐滴加入AgNO₃溶液，先产生的沉淀是

 

[已知K_sp（Ag₃PO₄）=1.4×10^-16，K_sp（AgCl）=1.8×
10^-10]．
（3）已知白磷（P₄）的燃烧热为3093.2kJ/mol，请写出白磷燃烧的热化学方程式

 

．

Answer 1

考点：化学平衡的影响因素,热化学方程式

专题：基本概念与基本理论

分析：（1）反应PCl₅（g）?PCl₃（g）+Cl₂（g）△H=+124kJ?mol^-1是气体体积增大的吸热反应，要通过转化率，需使反应正向进行；
（2）根据五氯化磷完全水解，生成磷酸（H₃PO₄）写出反应的化学方程式；先计算出饱和磷酸银、氯化银沉淀需要银离子的浓度，需要银离子浓度越小，说明越难溶，加入银离子时优先生成沉淀；
（3）依据燃烧热是1mol可燃物完全燃烧生成稳定氧化物放出的热量，标注物质聚集状态得到热化学方程式．

解答： 解：（1）反应PCl₅（g）?PCl₃（g）+Cl₂（g）△H=+124kJ?mol^-1是气体体积增大的吸热反应，要通过转化率，需使反应正向进行，可以升温、减压、移出部分生成物，
故答案为：升高温度（或降低压强或移走PCl₃、Cl₂等合理答案）；
（2）在热水中，五氯化磷完全水解，生成磷酸（H₃PO₄），则该反应的化学方程式为：PCl₅+4H₂O=H₃PO₄+5HCl；
设饱和磷化银溶液中银离子浓度为x，则：Ksp（Ag₃P0₄）=x³×（

x

3

）=1.4×10^-16，x=

4	4.2×10-16

=

4	4.2

×10-4；设饱和氯化银溶液中银离子浓度为y，则y²⁼Ksp（AgCl）=1.8×10^-10，y=

1.8×10-10

=

1.8

×10-5＜

4	4.2

×10-4，所以0.01mol PCl₅投入lL热水中，再逐滴加入AgN0₃溶液，先产生的沉淀是AgCl，
故答案为：PCl₅+4H₂O=H₃PO₄+5HCl；AgCl（或填名称“氯化银”）；
（3）白磷（P₄）的燃烧热为3093.2kJ/mol，依据燃烧热是1mol可燃物完全燃烧生成稳定氧化物放出的热量，反应的热化学方程式为：P₄（s）+5O₂（g）=P₄O₁₀（s）△H=-3093.2 kJ/mol，
故答案为：P₄（s）+5O₂（g）=P₄O₁₀（s）△H=-3093.2 kJ/mol．

点评：本题考查了化学平衡的移动、盐类水解、沉淀的转化、热化学方程式书写，题目难度中等．