Question

弱电解质的电离平衡、盐类的水解平衡和难溶物的溶解平衡均属于化学平衡。

已知H2A在水中存在以下平衡：H2A===H＋＋HA－，HA－H＋＋A2－。

(1)常温下NaHA溶液的pH________(填序号，下同)，原因是_____________。

A．大于7　　　　　　    B．小于7

C．等于7    D．无法确定

(2)某温度下，若向0.1 mol·L－1的NaHA溶液中逐滴滴加0.1 mol·L－1 KOH溶液至溶液呈中性(忽略混合后溶液的体积变化)。此时该混合溶液中的下列关系一定正确的是________。

A．c(H＋)·c(OH－)＝1.0×10－14

B．c(Na＋)＋c(K＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)

C．c(Na＋)>c(K＋)

D．c(Na＋)＋c(K＋)＝0.05 mol·L－1

(3)已知常温下H2A的钙盐(CaA)的饱和溶液中存在以下平衡：CaA(s)Ca2＋(aq)＋A2－(aq)　ΔH>0。若要使该溶液中Ca2＋浓度变小，可采取的措施有________。

A．升高温度　　　　　　 B．降低温度

C．加入NH4Cl晶体  D．加入Na2A固体

Answer 1

【解析】　H2A在水中的一级电离进行完全，则HA－不水解只电离，故NaHA溶液呈酸性。HA－在水中部分电离，0.1 mol·L－1的NaHA溶液中c(H＋)小于0.1 mol·L－1，加入0.1 mol·L－1 KOH溶液至溶液呈中性时消耗的KOH溶液体积小于NaHA溶液体积，则混合溶液中c(Na＋)>c(K＋)；由电荷守恒知，c(Na＋)＋c(K＋)＋c(H＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)＋c(OH－)，且c(H＋)＝c(OH－)，则c(Na＋)＋c(K＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)；水的离子积与温度有关；降温、增大c(A2－)都能使平衡CaA(s)Ca2＋(aq)＋A2－(aq)左移。

【答案】　(1)B　HA－只电离不水解，显酸性

(2)BC　(3)BD

12．探究小组用滴定法测定CuSO4·5H2O(Mr＝250)含量。取a g试样配成100 mL溶液，每次取20.00 mL，消除干扰离子后，用c mol ·L－1 EDTA(H2Y2－)标准溶液滴定至终点，平均消耗EDTA溶液b mL。滴定反应如下：

Cu2＋＋H2Y2－===CuY2－＋2H＋

(1)写出计算CuSO4·5H2O质量分数的表达式w＝_______________；

(2)下列操作会导致CuSO4·5H2O含量的测定结果偏高的是________。

a．未干燥锥形瓶

b．滴定终点时滴定管尖嘴中产生气泡

c．未除净可与EDTA反应的干扰离子

【解析】　根据题意可知，Cu2＋～H2Y2－，发生反应的EDTA的物质的量为c mol·L－1×b/1 000 L，所以20 mL该溶液中含有的CuSO4的物质的量为c mol·L－1×b/1 000 L，样品中含有的CuSO4·5H2O的质量为(c mol·L－1×b/1 000 L×250 g·mol－1×5)，所以CuSO4·5H2O的质量分数为

×100%。根据CuSO4·5H2O的质量分数表达式可知，未干燥锥形瓶，对CuSO4的物质的量的测定无影响，所以a无影响；滴定终点时滴定管的尖嘴部分产生气泡，则实际消耗的EDTA溶液的体积比读出来的数值大，即b值偏小，所以CuSO4·5H2O含量偏低；若未除净可与EDTA反应的离子，则消耗的EDTA溶液的体积偏大，即b值偏大，CuSO4·5H2O的含量偏高，C项正确。

【答案】　(1)×100%　(2)c