Question

H₂C₂O₄为二元弱酸，KHC₂O₄溶液呈弱酸性．室温下，用0.1mol?L^-1NaOH溶液滴定20mL 0.1mol?L^-1KHC₂O₄溶液．下列有关说法正确的是（　　）

• A、KHC₂O₄溶液中：c（C₂O₄^2-）＜c（H₂C₂O₄）
• B、当滴定至中性时：c（C₂O₄^2-）═c（Na⁺）+c（H₂C₂O₄）
• C、滴入20mL 0.1 mol?L^-1NaOH溶液时，溶液中：c（Na⁺）═c（K⁺）=2c（C₂O₄^2-）
• D、滴定过程中：c（H⁺）+c（Na⁺）+c（K⁺）═c（OH^-）+c（HC₂O₄^-）+c（C₂O₄^2-）

Answer 1

考点：酸碱混合时的定性判断及有关ph的计算

专题：电离平衡与溶液的pH专题

分析：A、根据KHC₂O₄溶液呈弱酸性，说明HC₂O₄^-的电离大于水解来分析；
B、根据滴定至中性时，c（H⁺）═c（OH^-）和溶液的电荷守恒、物料守恒来分析；
C、根据滴入20mL 0.1 mol?L^-1NaOH溶液时所得到的溶质进行分析；
D、根据滴定的任意时刻均满足电荷守恒来分析；

解答： 解：A、KHC₂O₄溶液呈弱酸性，说明HC₂O₄^-的电离（HC₂O₄^-?C₂O₄^2-+H⁺）大于水解（HC₂O₄^-+H₂O?H₂C₂O₄+OH^-），故使得c（C₂O₄^2-）＞c（H₂C₂O₄），故A错误；
B、溶液呈中性，故有：c（H⁺）═c（OH^-）①
根据溶液的电荷守恒，有：c（H⁺）+c（Na⁺）+c（K⁺）═c（OH^-）+c（HC₂O₄^-）+2c（C₂O₄^2-）②
根据物料守恒，有：c（K⁺）═c（H₂C₂O₄）+c（HC₂O₄^-）+c（C₂O₄^2-）③
将①②③联立可得：c（C₂O₄^2-）═c（Na⁺）+c（H₂C₂O₄），故B正确；
C、当滴入20mL 0.1 mol?L^-1NaOH溶液时，溶液中C（Na₂C₂O₄）=C（K₂C₂O₄）=0.025mol/L，而且C₂O₄^2-作为弱酸根，会水解，故有：c（Na⁺）═c（K⁺）＞c（C₂O₄^2-），故C错误；
D、根据滴定的任意时刻溶液均满足电荷守恒，有：c（H⁺）+c（Na⁺）+c（K⁺）═c（OH^-）+c（HC₂O₄^-）+2c（C₂O₄^2-），故D错误．
故选B．

点评：本题考查离子浓度大小的比较，把握混合后溶液中溶质及量的关系为解答的关键，注意电荷守恒及物料守恒的应用，题目难度中等．